(Z)-trimethyl(2-phenyl-2-(tributylstannyl)vinyl)silane | 103731-37-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-trimethyl(2-phenyl-2-(tributylstannyl)vinyl)silane
• CAS: 103731-37-9
• 化学式: C₂₃H₄₂SiSn
• 分子量: 465.382
• InChiKey: GRXQDABTHXGMLM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.34
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-trimethyl(2-phenyl-2-(tributylstannyl)vinyl)silane 在 正丁基锂 、 二苯甲酮 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (E)-(1-phenylethene-1,2-diyl)bis(trimethylsilane)
  参考文献：
  名称：

  烯基硅烷通过选择性能量转移催化的几何E→Z异构化：通过形式上的抗金属金属化立体异构合成三芳基乙烯。

  摘要：

  通过使用廉价的有机敏化剂的选择性能量转移，公开了烯基硅烷的有效几何E→Z异构化。该反应的特点是操作简便，反应时间短（2小时）和广泛的底物耐受性，该反应对三取代系统显示出高选择性（Z / E高达95：5）。与热激活相反，方向​​性是由于A1,3-应变导致Z异构体中的π系统解共轭，从而抑制了再激活。β取代基的结构重要性从逻辑上促进了对混合双亲核试剂（Si，Sn，B）的研究。这些多用途的关键销钉也易于异构化，从而实现了正式的抗金属金属化。机械询问，在理论研究的支持下，

  DOI：

  10.1002/anie.201910169
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基锡烷 、 苯乙炔 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以99%的产率得到(Z)-trimethyl(2-phenyl-2-(tributylstannyl)vinyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Silylstannation of terminal alkynes using a recyclable palladium(0) catalyst immobilised in an ionic liquid

  摘要：

  硅烷锡化合物可以在含有固定化的钯(0)催化剂的[bmim]PF6离子液体中以定向选择性方式定量地加成于末端炔烃，并且催化剂可以循环使用而不失活。

  DOI：

  10.1039/b205999a

文献信息

• Silylstannation of terminal alkynes using a recyclable palladium(0) catalyst immobilised in an ionic liquid
  作者：Ivan Hemeon、Robert D. Singer

  DOI：10.1039/b205999a

  日期：2002.8.21

  Silylstannanes can be regioselectively added across terminal alkynes in a quantitative fashion in the presence of a palladium(0) catalyst immobilised in the [bmim]PF6 ionic liquid which can be recycled without loss of activity.

  硅烷锡化合物可以在含有固定化的钯(0)催化剂的[bmim]PF6离子液体中以定向选择性方式定量地加成于末端炔烃，并且催化剂可以循环使用而不失活。
• Enantioselective Silicon-Directed Nazarov Cyclization
  作者：Jin Cao、Meng-Yang Hu、Si-Yuan Liu、Xin-Yu Zhang、Shou-Fei Zhu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/jacs.1c01194

  日期：2021.5.12

  highly enantioselective silicon-directed Nazarov reactions which were cooperatively catalyzed by a Lewis acid and a chiral Brønsted acid. The chiral cyclopentenones we synthesized using this method generally cannot be obtained by means of other catalytic enantioselective reactions, including previously reported methods for enantioselective Nazarov cyclization. The silicon group in the dienone substrate stabilized

  Nazarov 电环化反应是一种方便、广泛使用的环戊烯酮构建方法。在过去的几十年中，该反应的催化不对称形式已被广泛研究，但用于控制双键位置的策略限制了产物的取代基模式，从而限制了该反应的合成应用。在此，我们报告了高度对映选择性的硅导向 Nazarov 反应，该反应由路易斯酸和手性布朗斯台德酸协同催化。我们使用这种方法合成的手性环戊烯酮通常无法通过其他催化对映选择性反应获得，包括先前报道的对映选择性 Nazarov 环化方法。二烯酮底物中的硅基团稳定了中间体的 β-碳正离子，从而确定产物中双键的位置。机理研究表明，路易斯酸和布朗斯台德酸的组合协同激活二烯酮底物，并且源自手性布朗斯台德酸的反应的对映选择性促进了烯醇中间体的质子转移反应。
• Formation and reactions of olefins with vicinal silyl and stannyl substituents
  作者：T. N. Mitchell、R. Wickenkamp、A. Amamria、R. Dicke、U. Schneider

  DOI：10.1021/jo00231a009

  日期：1987.10
• Silylstannanes in organic synthesis. Scope and limitation of palladium-catalyzed reaction with acetylenes
  作者：B. L. Chenard、C. M. Van Zyl

  DOI：10.1021/jo00369a001

  日期：1986.9
• Recyclable palladium(0)-catalysed silylstannation of terminal alkynes in ionic liquids
  作者：I Hemeon

  DOI：10.1016/j.molcata.2003.09.032

  日期：2004.5.18

  The palladium(0)-catalysed addition of silylstannanes Bu3SnSiMe3 and Bu3SnSiMe2Ph to terminal alkynes has been shown to proceed in the ionic liquids 1-n-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate ([bmim]PF6) and 1-n-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate ([bmim]BF4). These reactions generally proceed in excellent yields to give 1-trialkylsilyl-2-tributylstannyl-1Z-alkenes regio- and stereoselectively as a single product with reaction times comparable to those reported for reactions performed in tetrahydrofuran (THF). The reaction has been shown to tolerate remote functionality on the alkyne. Each of the ionic liquids containing the immobilised palladium catalyst has been recycled up to 10 times without loss of activity, allowing extensive reuse of the expensive solvent/catalyst system. A catalyst activation stage involving mild heating of the palladium catalyst in the ionic liquid/diethyl ether solvent system decreased reaction time in the first cycle once all reagents were added, indicating the formation of a catalytically active palladium species other than tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0). (C) 2004 Elsevier B.V. All rights reserved.