(E)-(S)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-oxo-hex-2-enoic acid methyl ester | 637002-76-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-(S)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-oxo-hex-2-enoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (E,5S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-oxohex-2-enoate
• CAS: 637002-76-7
• 化学式: C₁₃H₂₄O₄Si
• 分子量: 272.417
• InChiKey: FTPMCXGLTGSPBG-DJYGCBNOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(S)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-oxo-hex-2-enoic acid methyl ester 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 chiral dialkylboron chloride 、 potassium tert-butylate 、 mercury(II) diacetate 、 仲丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 正戊烷 为溶剂， 反应 17.17h， 生成 methyl 2-[(2R,4R,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(2S)-3-[(2R,3S,6S)-6-[(E,2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methylhept-3-enyl]-3-methyloxan-2-yl]-2-methoxypropyl]oxan-2-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  （+）-二十碳四烯内酯A大内酯的对映选择性全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]（+）-二十碳四烯内酯的对映选择性合成从1，3-丙二醇以20个线性步骤完成了大内酯的合成。合成中的关键步骤是双环缩酮5的还原性裂解，以建立C15立体生成中心；甲基酮3的烯醇硼对醛4的非对映选择性醇醛，以准备引入C3立体中心的杂合物。

  DOI：

  10.1021/ol035797o
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-[(S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-pent-4-enoyl]-4-isopropyl-oxazolidin-2-one 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 吡啶 、 锂硼氢 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (E)-(S)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-oxo-hex-2-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  （+）-二十碳四烯内酯A大内酯的对映选择性全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]（+）-二十碳四烯内酯的对映选择性合成从1，3-丙二醇以20个线性步骤完成了大内酯的合成。合成中的关键步骤是双环缩酮5的还原性裂解，以建立C15立体生成中心；甲基酮3的烯醇硼对醛4的非对映选择性醇醛，以准备引入C3立体中心的杂合物。

  DOI：

  10.1021/ol035797o

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Leucascandrolide A Macrolactone
  作者：Michael T. Crimmins、Phieng Siliphaivanh

  DOI：10.1021/ol035797o

  日期：2003.11.1

  [reaction: see text] The enantioselective synthesis of the (+)-leucascandrolide A macrolactone has been achieved in 20 linear steps from 1,3-propanediol. The key steps in the synthesis are a reductive cleavage of bicyclic ketal 5 to establish the C15 stereogenic center and a diastereoselective aldol of the boron enolate of methyl ketone 3 to aldehyde 4 in preparation for a heteroconjugate addition

  [反应：见正文]（+）-二十碳四烯内酯的对映选择性合成从1，3-丙二醇以20个线性步骤完成了大内酯的合成。合成中的关键步骤是双环缩酮5的还原性裂解，以建立C15立体生成中心；甲基酮3的烯醇硼对醛4的非对映选择性醇醛，以准备引入C3立体中心的杂合物。