(S)-1,1,1-trifluoro-2-(4-chlorophenyl)-3-nitropropan-2-ol | 1258327-61-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-1,1,1-trifluoro-2-(4-chlorophenyl)-3-nitropropan-2-ol
• 英文别名: 2-(4-chlorophenyl)-1,1,1-trifluoro-3-nitropropan-2-ol；(S)-2-(4-chlorophenyl)-1,1,1-trifluoro-3-nitropropan-2-ol；(2S)-2-(4-chlorophenyl)-1,1,1-trifluoro-3-nitropropan-2-ol
• CAS: 1258327-61-5
• 化学式: C₉H₇ClF₃NO₃
• 分子量: 269.608
• InChiKey: QUKQDEYCSZBMKB-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  硝基甲烷 、 4'-氯-2,2,2-三氟苯乙酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 (R_a)-1,1'-([1,1'-bianthracene]-2,2'-diyl)bis(3-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)thiourea) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.17h， 以93%的产率得到(S)-1,1,1-trifluoro-2-(4-chlorophenyl)-3-nitropropan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  基于二蒽基的有机催化剂，用于氟酮的不对称亨利反应。

  摘要：

  我们已经开发了一种基于联蒽基双（硫脲）的催化体系，该体系用于筛选含31种手性非外消旋有机催化剂的文库，从而导致氟酮和硝基烷的不对称亨利反应。与以前发表的有机催化剂相比，在最短的6倍的反应时间中分离出了相应的加合物。通常观察到高水平的立体控制，所测量的产物对映体过量高达97％，非对映体比率为3：2（反/同）。上述催化剂已成功地用于CF3链状（S）-卤代丁烷的全不对称合成，这证明该方法很容易进入类似的对映纯化合物。

  DOI：

  10.1039/c9ob00884e

文献信息

• Amino acids derived chiral bifunctional (thio)urea tertiary-amines catalyzed asymmetric henry reaction of α-trifluoromethy ketones
  作者：Xiangyu Meng、Yueyang Luo、Gang Zhao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152485

  日期：2020.11

  An asymmetric Henry reaction of α-trifluoromethyl ketones with nitroalkanes afforded α-trifluoromethyl-β-nitro alcohols catalyzed by novel bifunctional (thio)urea tertiary-amines derived from amino acids, in good yields with high enantioselectivities, which could be converted into promising structure motifs in pharmaceutical chemistry.

  α-三氟甲基酮与硝基烷烃的不对称亨利反应，得到了由氨基酸衍生的新型双官能（硫）脲叔胺催化的α-三氟甲基-β-硝基醇，产率高，对映选择性高，可以转化为有希望的结构药物化学中的图案。
• Asymmetric Henry reaction of trifluoromethyl ketone and aldehyde using Cu(II)-complex: computational study offers the origin of enantioselectivity with varied size of catalysts
  作者：Anjan Das、Manoj K. Choudhary、Rukhsana I. Kureshy、Kalyanashis Jana、Shailesh Verma、Noor-ul H. Khan、Sayed H.R. Abdi、Hari C. Bajaj、Bishwajit Ganguly

  DOI：10.1016/j.tet.2015.06.033

  日期：2015.8

  Chiral ligand 3 was synthesised from inexpensive and readily available (1R,2R)-(+)-1,2-diphenyl-1,2-diaminoethane and tert-butylbromoacetate. In situ generated complex obtained by the reaction of ligand 3 with copper triflate was used as catalyst for asymmetric Henry reaction of trifluoromethyl ketone having different substituents in the aromatic ring with nitromethane at 0 °C in presence of N,N-DIPEA

  由廉价且容易获得的（1 R，2 R）-（+）-1,2-二苯基-1,2-二氨基乙烷和叔丁基溴乙酸酯合成手性配体3。在N，N -DIPEA作为添加剂存在下，通过配体3与三氟甲磺酸铜反应获得的原位生成的配合物，用作芳香环中具有不同取代基的三氟甲基酮与硝基甲烷在0°C下与硝基甲烷的不对称亨利反应的催化剂，得到硝基醛产品具有出色的对映选择性（ee高达99％）和良好的收率（高达80％）。配体3在-5°C下，用乙酸铜原位生成的配合物也被发现是醛与EE的不对称硝基醛醛缩醛反应（ee可达80-92％，产率高达85％）的良好催化剂。用B3LYP和M06-2X官能团进行的DFT计算揭示了非共价相互作用（例如π-π相互作用和氢键）的作用，并且催化剂中的空间因素对增强对映选择性具有重要作用。
• Synthesis of chiral tertiary trifluoromethyl alcohols by asymmetric nitroaldol reaction with a Cu(ii)-bisoxazolidine catalyst
  作者：Hanhui Xu、Christian Wolf

  DOI：10.1039/c0cc02378g

  日期：——

  A highly enantioselective and diastereoselective copper(II)-bisoxazolidine catalyzed nitroaldol reaction with aliphatic and aromatic trifluoromethyl ketones is described.

  描述了具有脂族和芳族三氟甲基酮的高度对映选择性和非对映选择性的铜（II）-双恶唑烷催化的硝基醛醇缩合反应。
• 一种催化三氟甲基酮不对称Henry反应的方 法
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN111777530B

  公开（公告）日：2021-09-03

  本发明提供了一种催化三氟甲基酮不对称Henry反应的方法。本发明的方法包含全新的催化剂如式I所示的化合物，操作简单、底物普适性高、反应收率较高且对映选择性较高。
• Bianthryl-based organocatalysts for the asymmetric Henry reaction of fluoroketones
  作者：Jan Otevrel、David Svestka、Pavel Bobal

  DOI：10.1039/c9ob00884e

  日期：——

  catalytic system based on bianthrylbis(thiourea) for the asymmetric Henry reaction of fluoroketones and nitroalkanes that resulted from the screening of a library containing 31 chiral non-racemic organocatalysts. The corresponding adducts were isolated in up to 6 times shorter reaction time in comparison with the previously published organocatalysts. High levels of stereocontrol have been generally observed

  我们已经开发了一种基于联蒽基双（硫脲）的催化体系，该体系用于筛选含31种手性非外消旋有机催化剂的文库，从而导致氟酮和硝基烷的不对称亨利反应。与以前发表的有机催化剂相比，在最短的6倍的反应时间中分离出了相应的加合物。通常观察到高水平的立体控制，所测量的产物对映体过量高达97％，非对映体比率为3：2（反/同）。上述催化剂已成功地用于CF3链状（S）-卤代丁烷的全不对称合成，这证明该方法很容易进入类似的对映纯化合物。