(4S)-benzyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one | 126177-94-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S)-benzyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one
• 英文别名: (4S)-4-benzyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one
• CAS: 126177-94-4
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: BXZVKBFJSUMGAW-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-酮 在 叔丁基锂 、 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 38.25h， 生成 (4S)-benzyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Alkylation of 2,2-Dimethyl-1,3-dioxan-5-one Using the SAMP-/RAMP-Hydrazone Method

  摘要：

  石化的 SAMP-腙 (S)-3 [(S)-1-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-5-亚基氨基)-2-甲氧基甲基吡咯烷] 被用作手性 1、在整体对映选择性δ-±-烷基化反应中作为手性 1,3-二羟基丙酮-烯酸酯等效物 C，可得到 4-烷基-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊-5-酮 (S)-5a-i，整体化学收率高，对映体纯度高（ee = 88 - ⧠93%）。

  DOI：

  10.1055/s-1989-27298

文献信息

• Asymmetric Synthesis of 2-Amino-1,3-diols andD-erythro-Sphinganine
  作者：Dieter Enders、Anke Müller-Hüwen

  DOI：10.1002/ejoc.200300788

  日期：2004.4

  The asymmetric synthesis of protected 2-amino-1,3-diols (S,R)-5 starting from 2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one is described. The stereogenic centres are generated by α-alkylation using the SAMP/RAMP hydrazone methodology and diastereoselective reduction of the ketones (S)-2 with L-selectride. The resulting alcohols (S,S)-3 are converted into the amines (S,R)-4 by nucleophilic substitution with sodium

  描述了从 2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-one 开始的受保护 2-氨基-1,3-二醇 (S,R)-5 的不对称合成。立体中心是通过使用 SAMP/RAMP 腙方法的 α-烷基化和使用 L-selectride 对酮 (S)-2 进行非对映选择性还原而产生的。通过用叠氮化钠进行亲核取代并随后用氢化铝锂还原，将所得醇 (S,S)-3 转化为胺 (S,R)-4。产物以高非对映体和对映体过量（de ⩾ 96%，ee = 90-94%）获得。通过采用这种方法，从 RAMP-腙 (R)-1 开始合成 D-赤型-二氢腙 (R,S)-11 的铵盐，总产率为 47%，非对映体和对映体过量 (de, ee ⩾ 96%）。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany,
• Asymmetric Synthesis of Monoprotected Double Allylic Alcohols
  作者：Dieter Enders、Matthias Voith

  DOI：10.1055/s-2002-33341

  日期：——

  The enantioselective synthesis of mono-TBS protected, double allylic alcohols 5 (ee = 90-94%) employing the SAMP/RAMP-hydrazone methodology is reported. Acetonide protected, α-substituted ketodiols 2 were synthesized from SAMP-hydrazone 1 which were converted to exocyclic olefins 3 by a racemization-free Wittig reaction. Acidic acetal cleavage to 4 followed by selective TBS protection furnished title compounds 5 in very good overall yields and enantiomeric excesses.

  报告采用 SAMP/RAMP- 酰腙方法，对映选择性地合成了单-TBS 保护的双烯丙醇 5（ee = 90-94%）。 由 SAMP 酰腙 1 合成了受乙酮保护的δ-取代酮二醇 2，并通过无外消旋化的 Wittig 反应将其转化为外环烯烃 3。 酸性乙缩醛裂解成 4，然后选择性 TBS 保护，得到了标题化合物 5，总产率和对映体过量率都非常高。