1-Methyl-4-oxo-2-trimethylsilanyl-cyclohexa-2,5-dienecarboxylic acid methyl ester | 177853-25-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-Methyl-4-oxo-2-trimethylsilanyl-cyclohexa-2,5-dienecarboxylic acid methyl ester
• 英文别名: Methyl 1-methyl-4-oxo-2-trimethylsilylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylate
• CAS: 177853-25-7
• 化学式: C₁₂H₁₈O₃Si
• 分子量: 238.359
• InChiKey: UVNJPZCTEFVCIS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.11
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Methyl-4-oxo-2-trimethylsilanyl-cyclohexa-2,5-dienecarboxylic acid methyl ester 以 三氟乙酸 为溶剂， 反应 168.0h， 以91%的产率得到5-羟基-2-甲基苯甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  4-碳甲氧基-4-甲基-3-（三甲基甲硅烷基）-2,5-环己二烯-1-酮的光化学和酸催化重排。

  摘要：

  描述了由苯甲醛以60％的总产率合成4-碳甲氧基-4-甲基-3-（三甲基甲硅烷基）-2，5-环己二烯-1-酮（1）。在苯溶液中辐射1（366 nm），得到A型光重排产物；例如，4-（三甲基甲硅烷基）-和5-（三甲基甲硅烷基）双环[3.1.0] hex-3-en-2-ones 8和9的非对映异构体。不能分离出双环己烯酮9a和9b，但是对其进行了酸催化在尝试的色谱法（硅胶）上进行甲硅烷基化重排，得到（E）-和（Z）-4-（碳甲氧基甲基亚甲基）环戊-2-en-1-酮12和13的1：1混合物。 12或13导致光异构化为光平稳状态，该状态也是1：1的混合物。辐射8a或8b通过B型氧烯丙基两性离子17得到酚14和15的等效混合物。可用的实验证据表明9a和9b都经历了对苯酚16的区域特异性光重排，而没有痕量3-甲基-4-羰基甲氧基苯酚（19），即Me（3）Si基团在C（4）上的ipso取代产物。从1在苯中

  DOI：

  10.1021/jo952240g
• 作为产物：
  描述：

  6-carbomethoxy-6-methyl-1-(trimethylsilyl)-1,4-cyclohexadiene 在 叔丁基过氧化氢 、 重铬酸吡啶 、 Celite 作用下， 以 苯 为溶剂， 以86%的产率得到1-Methyl-4-oxo-2-trimethylsilanyl-cyclohexa-2,5-dienecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  4-碳甲氧基-4-甲基-3-（三甲基甲硅烷基）-2,5-环己二烯-1-酮的光化学和酸催化重排。

  摘要：

  描述了由苯甲醛以60％的总产率合成4-碳甲氧基-4-甲基-3-（三甲基甲硅烷基）-2，5-环己二烯-1-酮（1）。在苯溶液中辐射1（366 nm），得到A型光重排产物；例如，4-（三甲基甲硅烷基）-和5-（三甲基甲硅烷基）双环[3.1.0] hex-3-en-2-ones 8和9的非对映异构体。不能分离出双环己烯酮9a和9b，但是对其进行了酸催化在尝试的色谱法（硅胶）上进行甲硅烷基化重排，得到（E）-和（Z）-4-（碳甲氧基甲基亚甲基）环戊-2-en-1-酮12和13的1：1混合物。 12或13导致光异构化为光平稳状态，该状态也是1：1的混合物。辐射8a或8b通过B型氧烯丙基两性离子17得到酚14和15的等效混合物。可用的实验证据表明9a和9b都经历了对苯酚16的区域特异性光重排，而没有痕量3-甲基-4-羰基甲氧基苯酚（19），即Me（3）Si基团在C（4）上的ipso取代产物。从1在苯中

  DOI：

  10.1021/jo952240g

文献信息

• Photochemical and Acid-Catalyzed Rearrangements of 4-Carbomethoxy-4-methyl-3-(trimethylsilyl)-2,5-cyclohexadien-1-one
  作者：Arthur G. Schultz、Evan G. Antoulinakis

  DOI：10.1021/jo952240g

  日期：1996.1.1

  regiospecific photorearrangement to phenol 16 with no trace of 3-methyl-4-carbomethoxyphenol (19), the product of ipso substitution of the Me(3)Si group at C(4). Phenol 15 was isolated in 65% yield from the photoreaction of 1 in benzene with 20 equiv of CF(3)CO(2)H. The acid-catalyzed rearrangement of 1 to 3-carbomethoxy-4-methylphenol (21) occurs in 91% yield by way of CO(2)Me group rearrangement to

  描述了由苯甲醛以60％的总产率合成4-碳甲氧基-4-甲基-3-（三甲基甲硅烷基）-2，5-环己二烯-1-酮（1）。在苯溶液中辐射1（366 nm），得到A型光重排产物；例如，4-（三甲基甲硅烷基）-和5-（三甲基甲硅烷基）双环[3.1.0] hex-3-en-2-ones 8和9的非对映异构体。不能分离出双环己烯酮9a和9b，但是对其进行了酸催化在尝试的色谱法（硅胶）上进行甲硅烷基化重排，得到（E）-和（Z）-4-（碳甲氧基甲基亚甲基）环戊-2-en-1-酮12和13的1：1混合物。 12或13导致光异构化为光平稳状态，该状态也是1：1的混合物。辐射8a或8b通过B型氧烯丙基两性离子17得到酚14和15的等效混合物。可用的实验证据表明9a和9b都经历了对苯酚16的区域特异性光重排，而没有痕量3-甲基-4-羰基甲氧基苯酚（19），即Me（3）Si基团在C（4）上的ipso取代产物。从1在苯中