6-carbomethoxy-6-methyl-1-(trimethylsilyl)-1,4-cyclohexadiene | 177853-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6-carbomethoxy-6-methyl-1-(trimethylsilyl)-1,4-cyclohexadiene
• 英文别名: methyl 1-methyl-2-trimethylsilylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylate
• CAS: 177853-24-6
• 化学式: C₁₂H₂₀O₂Si
• 分子量: 224.375
• InChiKey: GNIVKPTWRSEWRY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.93
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-carbomethoxy-6-methyl-1-(trimethylsilyl)-1,4-cyclohexadiene 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (1-Methyl-2-trimethylsilanyl-cyclohexa-2,5-dienyl)-methanol
  参考文献：
  名称：

  三甲基甲硅烷基的新取代基作用：3-三甲基甲硅烷基-2,5-环己二酮的光化学和4-亚烷基环戊烯酮的制备。

  摘要：

  通过桦木还原烷基化反应，由2-三甲基甲硅烷基苯甲酸甲酯制备4-乙酰氧基甲基-4-烷基-3-三甲基甲硅烷基-2，5-环己二-1-酮9a-g。9a-g的A型光重排具有区域特异性，从而得到相应的5-三甲基甲硅烷基双环[3.1.0] hex-3-en-2-ones 11a-g的两种非对映异构体的混合物。这些双环己烯酮具有独特的光稳定性；非对映异构体既不进行光互变，也不进行B型光致重排。双环己烯酮11a-g进行酸催化的丙硅烷基化重排，得到4-亚烷基-2-环戊烯-1-酮25a-g。令人感兴趣的是发现4-（3'-丁烯基）-2,5-环己二酮9e光重新排列为5-三甲基甲硅烷基双环[3.1.0] hex-3-en-2-one 11e，而不是经历分子内2 + 2个光环加成。此外，4-乙酰氧基甲基-3-甲氧基-4-甲基-5-三甲基甲硅烷基-2,5-环己二酮30a在366和300 nm处未显示A型光行为，而4-（3'-丁烯基）类似物30b则在分子内2

  DOI：

  10.1021/jo000209v
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-(trimethylsilyl)benzoate 、 碘甲烷 在 间戊二烯 、 氨 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 叔丁醇 为溶剂， 以89%的产率得到6-carbomethoxy-6-methyl-1-(trimethylsilyl)-1,4-cyclohexadiene
  参考文献：
  名称：

  4-碳甲氧基-4-甲基-3-（三甲基甲硅烷基）-2,5-环己二烯-1-酮的光化学和酸催化重排。

  摘要：

  描述了由苯甲醛以60％的总产率合成4-碳甲氧基-4-甲基-3-（三甲基甲硅烷基）-2，5-环己二烯-1-酮（1）。在苯溶液中辐射1（366 nm），得到A型光重排产物；例如，4-（三甲基甲硅烷基）-和5-（三甲基甲硅烷基）双环[3.1.0] hex-3-en-2-ones 8和9的非对映异构体。不能分离出双环己烯酮9a和9b，但是对其进行了酸催化在尝试的色谱法（硅胶）上进行甲硅烷基化重排，得到（E）-和（Z）-4-（碳甲氧基甲基亚甲基）环戊-2-en-1-酮12和13的1：1混合物。 12或13导致光异构化为光平稳状态，该状态也是1：1的混合物。辐射8a或8b通过B型氧烯丙基两性离子17得到酚14和15的等效混合物。可用的实验证据表明9a和9b都经历了对苯酚16的区域特异性光重排，而没有痕量3-甲基-4-羰基甲氧基苯酚（19），即Me（3）Si基团在C（4）上的ipso取代产物。从1在苯中

  DOI：

  10.1021/jo952240g