(Rc, RpSp)-methyl [1-(methoxy)phenylmethyl]phosphonochloridate | 1338244-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Rc, RpSp)-methyl [1-(methoxy)phenylmethyl]phosphonochloridate
• 英文别名: [(R)-(chloro-methoxy-oxidophosphaniumyl)-methoxymethyl]benzene
• CAS: 1338244-48-6
• 化学式: C₉H₁₂ClO₃P
• 分子量: 234.619
• InChiKey: LQYRXVWBXIMHNY-UCWRFOARSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  41.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-dimethyl [1-( acetyloxy)phenylmethyl]phosphonate 在 甲醇 、 草酰氯 、 lipase FAP 15 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 sodium iodide 、 silver(l) oxide 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 、 丙酮 为溶剂， 反应 59.0h， 生成 (Rc, RpSp)-methyl [1-(methoxy)phenylmethyl]phosphonochloridate
  参考文献：
  名称：

  皱纹假丝酵母脂肪酶识别手性酸的分子基础：过渡态类似物的X射线结构和2-甲氧基-2-苯基乙酸甲酯水解的模型

  摘要：

  来自皱念珠菌的脂肪酶对α-取代的手性酸（例如2-芳基丙酸）显示出高对映选择性。为了了解皱纹念珠菌脂肪酶（CRL）如何区分手性酸的对映异构体，我们确定了与CRL共价连接的过渡态类似物的X射线晶体结构。CRL对2-甲氧基-2-苯乙酸甲酯，1-甲酯具有中等的对映选择性（E = 23），有利于（S）-对映异构体。我们合成了膦酸酯（R C，R P S P）‐3，与CRL反应后，它模拟了（S的水解的过渡态）1-甲酯，快速反应的对映异构体。该复合物的X射线晶体结构显示出脂肪酶疏水通道中苯环的催化生产取向。Phe345拥挤了基板立体中心附近的区域。慢反应对映异构体的计算机建模检查了相应的慢反应对映异构体的四个可能构象：三个构象，相对于快速反应对映异构体，两个立体中心的取代基已被交换；一个构象具有伞状反转取向。这些取向中的每一个都破坏催化组氨酸的取向，但是破坏的分子基础在每种情况下都不同，这表明高对映选择性需要多种机理。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100459

文献信息

• Molecular Basis of Chiral Acid Recognition by Candida rugosa Lipase: X-Ray Structure of Transition State Analog and Modeling of the Hydrolysis of Methyl 2-Methoxy-2-phenylacetate
  作者：Ian J. Colton、DeLu Tyler Yin、Pawel Grochulski、Romas J. Kazlauskas

  DOI：10.1002/adsc.201100459

  日期：2011.9

  chiral acids, we determined the X‐ray crystal structure of a transition‐state analog covalently linked to CRL. CRL shows moderate enantioselectivity (E=23) toward methyl 2‐methoxy‐2‐phenylacetate, 1‐methyl ester, favoring the (S)‐enantiomer. We synthesized phosphonate (RC,RPSP)‐3, which, upon reaction with CRL, mimics the transition state for hydrolysis of (S)‐1‐methyl ester, the fast‐reacting enantiomer

  来自皱念珠菌的脂肪酶对α-取代的手性酸（例如2-芳基丙酸）显示出高对映选择性。为了了解皱纹念珠菌脂肪酶（CRL）如何区分手性酸的对映异构体，我们确定了与CRL共价连接的过渡态类似物的X射线晶体结构。CRL对2-甲氧基-2-苯乙酸甲酯，1-甲酯具有中等的对映选择性（E = 23），有利于（S）-对映异构体。我们合成了膦酸酯（R C，R P S P）‐3，与CRL反应后，它模拟了（S的水解的过渡态）1-甲酯，快速反应的对映异构体。该复合物的X射线晶体结构显示出脂肪酶疏水通道中苯环的催化生产取向。Phe345拥挤了基板立体中心附近的区域。慢反应对映异构体的计算机建模检查了相应的慢反应对映异构体的四个可能构象：三个构象，相对于快速反应对映异构体，两个立体中心的取代基已被交换；一个构象具有伞状反转取向。这些取向中的每一个都破坏催化组氨酸的取向，但是破坏的分子基础在每种情况下都不同，这表明高对映选择性需要多种机理。