methyl 4-(3-hydroxy-3-methylbut-1-ynyl)-1-methyl-1H-pyrazole-5-carboxylate | 486997-63-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: methyl 4-(3-hydroxy-3-methylbut-1-ynyl)-1-methyl-1H-pyrazole-5-carboxylate
• 英文别名: Methyl 4-(3-hydroxy-3-methylbut-1-ynyl)-2-methylpyrazole-3-carboxylate
• CAS: 486997-63-1
• 化学式: C₁₁H₁₄N₂O₃
• 分子量: 222.244
• InChiKey: AQXIPPSKPLKPFN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  64.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(3-hydroxy-3-methylbut-1-ynyl)-1-methyl-1H-pyrazole-5-carboxylate 在 一水合肼 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 7.0h， 以78%的产率得到hydrazide 4-(3-hydroxy-3-methylbut-1-ynyl)-1-methyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  亲核环化反应中的应变控制：通过与吡唑骨架退火，逆转乙炔基羧酸酰肼的环化反应中的外选择性

  摘要：

  与炔烃取代的性质无关，在吡唑支架上退火的4-芳基乙炔基-5-羧酸的酰肼会进行区域选择性的碱催化6-内-dig环化反应，并形成吡唑并[3,4-c]吡啶-7 -那些。此行为与选择性5 exo的观察结果形成对比在类似的苯甲酰化系统中是封闭的，并且说明了导致形成较小环的反应路径的选择性不稳定。计算分析还揭示了质子平衡在使整体杂环在应变杂环系统中可行方面具有重要作用。转向形成更大的周期表明，可以将菌株的策略性整合用作有效控制亲核环化的区域化学的工具。版权所有©2012 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.2990
• 作为产物：
  描述：

  4-碘-1-甲基-1H-吡唑-5-羧酸甲酯 、 2-甲基-3-丁炔-2-醇 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 以77%的产率得到methyl 4-(3-hydroxy-3-methylbut-1-ynyl)-1-methyl-1H-pyrazole-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  亲核环化反应中的应变控制：通过与吡唑骨架退火，逆转乙炔基羧酸酰肼的环化反应中的外选择性

  摘要：

  与炔烃取代的性质无关，在吡唑支架上退火的4-芳基乙炔基-5-羧酸的酰肼会进行区域选择性的碱催化6-内-dig环化反应，并形成吡唑并[3,4-c]吡啶-7 -那些。此行为与选择性5 exo的观察结果形成对比在类似的苯甲酰化系统中是封闭的，并且说明了导致形成较小环的反应路径的选择性不稳定。计算分析还揭示了质子平衡在使整体杂环在应变杂环系统中可行方面具有重要作用。转向形成更大的周期表明，可以将菌株的策略性整合用作有效控制亲核环化的区域化学的工具。版权所有©2012 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.2990

文献信息

• Strain control in nucleophilic cyclizations: reversal of <i>exo</i> -selectivity in cyclizations of hydrazides of acetylenyl carboxylic acids by annealing to a pyrazole scaffold
  作者：Sergei F. Vasilevsky、Brian Gold、Tatyana F. Mikhailovskaya、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1002/poc.2990

  日期：2012.11

  Independent of the nature of alkyne substitution, hydrazides of 4‐arylethynyl‐5‐carboxylic acid annealed at the pyrazole scaffold undergo a regioselective base‐catalyzed 6‐endo‐dig cyclization with the formation of pyrazolo[3,4‐c]pyridine‐7‐ones. This behavior contrasts the observation of selective 5‐exo closures in the analogous benzannelated systems and illustrates selective destabilization of the

  与炔烃取代的性质无关，在吡唑支架上退火的4-芳基乙炔基-5-羧酸的酰肼会进行区域选择性的碱催化6-内-dig环化反应，并形成吡唑并[3,4-c]吡啶-7 -那些。此行为与选择性5 exo的观察结果形成对比在类似的苯甲酰化系统中是封闭的，并且说明了导致形成较小环的反应路径的选择性不稳定。计算分析还揭示了质子平衡在使整体杂环在应变杂环系统中可行方面具有重要作用。转向形成更大的周期表明，可以将菌株的策略性整合用作有效控制亲核环化的区域化学的工具。版权所有©2012 John Wiley＆Sons，Ltd.