cyclooctatetraene oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: cyclooctatetraene oxide
• 英文别名: 9-oxabicyclo[6.1.0]nona-2,4,6-triene
• 化学式: C₈H₈O
• 分子量: 120.151
• InChiKey: ARPXTOVKVYWOBH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclooctatetraene oxide 在 diphenyl [(trifluoromethyl)sulfonyl]phosphoramidate 、 potassium tert-butylate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (R)-6-(cyclohepta-2,4,6-trien-1-yl)-1,2-oxaborinan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  可切换的布朗斯台德酸催化环辛四烯氧化物缩环对环庚三烯基取代的同型烯丙醇和氧硼烷的对映选择性合成

  摘要：

  环辛四烯氧化物在温和条件下使用 Brønsted 酸催化进行两个连续环收缩事件的能力已得到详细研究。我们发现选择性可以通过催化剂的酸度和温度来控制，能够选择性地获得由单一环收缩事件产生的环庚三烯甲醛产物，或在第二次环收缩后形成的苯乙醛过程。基于实验和计算数据，提供了反应的完整机理图和催化剂影响背后的基本原理。最后，这种酸催化的环收缩与原位对映选择性烯丙基化反应，在手性磷酸催化剂存在下进行时，会产生富含对映体的环庚三烯基取代的高烯丙醇。通过铜催化的亲核硼化/环化方案，这些同型烯丙基醇也被转化为富含对映体的氧杂硼烷。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300121

文献信息

• Switchable Brønsted Acid‐Catalyzed Ring Contraction of Cyclooctatetraene Oxide Towards the Enantioselective Synthesis of Cycloheptatrienyl‐Substituted Homoallylic Alcohols and Oxaborinanes
  作者：Jana Sendra、Oriol Salvado、Manuel Pedrón、Efraim Reyes、Tomás Tejero、Elena Fernández、Pedro Merino、Jose L. Vicario

  DOI：10.1002/adsc.202300121

  日期：——

  studied in detail. We have found that the selectivity can be controlled by the acidity of the catalyst and by the temperature, being able to obtain selectively either the cycloheptatriene carbaldehyde product, arising from a single ring-contraction event, or phenylacetaldehyde that is formed after a second ring contraction process. A complete mechanistic picture of the reaction and a rationale behind the

  环辛四烯氧化物在温和条件下使用 Brønsted 酸催化进行两个连续环收缩事件的能力已得到详细研究。我们发现选择性可以通过催化剂的酸度和温度来控制，能够选择性地获得由单一环收缩事件产生的环庚三烯甲醛产物，或在第二次环收缩后形成的苯乙醛过程。基于实验和计算数据，提供了反应的完整机理图和催化剂影响背后的基本原理。最后，这种酸催化的环收缩与原位对映选择性烯丙基化反应，在手性磷酸催化剂存在下进行时，会产生富含对映体的环庚三烯基取代的高烯丙醇。通过铜催化的亲核硼化/环化方案，这些同型烯丙基醇也被转化为富含对映体的氧杂硼烷。