(+)-(3R,4S,R_S)-1-(tert-butylsulfinyl)-4-hydroxy-3-methylhexan-2-one | 503830-59-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-(3R,4S,R_S)-1-(tert-butylsulfinyl)-4-hydroxy-3-methylhexan-2-one
• 英文别名: (+)-S(R)-3(R)-4(S)-4-hydroxy-3-methyl-1-(tert-butylsulfinyl)-hexan-2-one；(3R,4S)-1-[(R)-tert-butylsulfinyl]-4-hydroxy-3-methylhexan-2-one
• CAS: 503830-59-9
• 化学式: C₁₁H₂₂O₃S
• 分子量: 234.36
• InChiKey: MBIUZYDPTBHZJL-CEFVDNRUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  73.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(3R,4S,R_S)-1-(tert-butylsulfinyl)-4-hydroxy-3-methylhexan-2-one 在 aluminium amalgam 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以80%的产率得到(+)-3(R)-4(S)-4-hydroxy-3-methyl-hehan-2-one
  参考文献：
  名称：

  从二碘化钐促进的手性非外消旋α-溴α'-亚磺酰基酮中获得对映纯素-和抗-2-甲基-1,3-二醇部分的新途径

  摘要：

  合成和反 2-甲基-1,3-二醇已通过两步序列制备，该序列涉及 SmI2 促进的立体选择性重组，将手性非外消旋 α-溴 α'-亚磺酰基酮与各种醛加成，然后立体选择性还原Reformatsky 加合物。通过与文献数据和 1 H NMR NOESY 实验比较确定产物的绝对构型。观察到的立体选择性可以用船过渡态来解释。醛的功能化和手性亚砜的去除或转化将使这种方法能够应用于生物活性分子的全合成。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500782
• 作为产物：
  描述：

  (R)-tert-butyl methyl sulfoxide 在 samarium diiodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 (+)-(3R,4S,R_S)-1-(tert-butylsulfinyl)-4-hydroxy-3-methylhexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  手性非外消旋α-溴-α'-亚磺酰基酮与醛的Reformatsky型反应。对映体纯的2-甲基-1,3-二醇部分的合成。

  摘要：

  手性非外消旋的α-溴-α'-亚磺酰基酮在Reformatsky型反应中与SmI（2）存在下与醛反应，从而给出具有出色的非对映选择性的相应加合物。Reformatsky加合物的进一步还原以优异的产率和非对映选择性提供了抗和顺-2-甲基-1,3-二醇部分。

  DOI：

  10.1021/ol027223+

文献信息

• Reformatsky-Type Reaction of Chiral Nonracemic α-Bromo-α‘-sulfinyl Ketones with Aldehydes. Synthesis of Enantiomerically Pure 2-Methyl-1,3-diol Moieties
  作者：Michel Obringer、Françoise Colobert、Benjamin Neugnot、Guy Solladié

  DOI：10.1021/ol027223+

  日期：2003.3.1

  Chiral nonracemic alpha-bromo-alpha'-sulfinyl ketones were shown to react with aldehydes in the presence of SmI(2) in a Reformatsky-type reaction to give the corresponding adduct with excellent syn diastereoselectivity. Further reduction of the Reformatsky adducts furnished anti- and syn-2-methyl-1,3-diol moieties in excellent yields and diastereoselectivities.

  手性非外消旋的α-溴-α'-亚磺酰基酮在Reformatsky型反应中与SmI（2）存在下与醛反应，从而给出具有出色的非对映选择性的相应加合物。Reformatsky加合物的进一步还原以优异的产率和非对映选择性提供了抗和顺-2-甲基-1,3-二醇部分。
• A New Access to Enantiopuresyn- andanti-2-Methyl-1,3-diol Moieties from Chiral Nonracemic α-Bromo α′-Sulfinyl Ketones Promoted by Samarium Diiodide
  作者：Françoise Colobert、Michel Obringer、Guy Solladié

  DOI：10.1002/ejoc.200500782

  日期：2006.3

  sequence that involves a SmI2-promoted stereoselective Reformatsky addition of chiral nonracemic α-bromo α′-sulfinyl ketones to various aldehydes followed by stereoselective reduction of the Reformatsky adduct. The absolute configuration of the products was determined by comparison with literature data and by 1H NMR NOESY experiments. The observed stereoselectivities can be explained in terms of a boat

  合成和反 2-甲基-1,3-二醇已通过两步序列制备，该序列涉及 SmI2 促进的立体选择性重组，将手性非外消旋 α-溴 α'-亚磺酰基酮与各种醛加成，然后立体选择性还原Reformatsky 加合物。通过与文献数据和 1 H NMR NOESY 实验比较确定产物的绝对构型。观察到的立体选择性可以用船过渡态来解释。醛的功能化和手性亚砜的去除或转化将使这种方法能够应用于生物活性分子的全合成。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)