tert-butyl 2-diazo-4-hydroxy-3-oxobutanoate | 95967-47-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-diazo-4-hydroxy-3-oxobutanoate
• 英文别名: tert-butyl (2Z)-2-diazo-4-hydroxy-3-oxobutanoate
• CAS: 95967-47-8
• 化学式: C₈H₁₂N₂O₄
• 分子量: 200.194
• InChiKey: DZGPSUPASFCOHN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  65.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-diazo-4-hydroxy-3-oxobutanoate 在 rhodium(II) acetate dimer 、 三氟化硼乙醚 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 3.33h， 生成 tert.-butyl (6R,7R)-7-benzoylamino-3-chloro-8-oxo-5-oxa-1-azabicyclo<4.2.0>oct-2-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  A convergent scheme for the stereoselective synthesis of 3'-nor-1-oxacephems

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88797-4
• 作为产物：
  描述：

  重氮基乙酸叔丁酯 在 吡啶 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium diisopropyl amide 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 tert-butyl 2-diazo-4-hydroxy-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  Tandem Oxidation/Cyclization Reaction of 4-(Arylmethyl)oxy-2-diazobutyrate Derivatives

  摘要：

  A tandem oxidation/cyclization reaction of gamma-(arylmethyl)oxy-alpha-diazobutyrate derivatives was investigated. While oxidative cleavage of the PMB ether was only observed upon treatment of an alpha-diazo-beta-ketoester with DDQ, oxidation of alpha-diazo esters with an sp(3) carbon at the beta-position was accompanied by intramolecular attack of the diazo carbon atom and expulsion of the nitrogen gas to give 2,3-dihydrofurans in modest to good yields when an electron-withdrawing group was substituted at the beta-position. Substrates bearing no electron-withdrawing beta-substituent were found to give rearranged products, albeit in modest yields. A benzofuran derivative could also be obtained, although a hydroquinone adduct was formed as a byproduct.

  DOI：

  10.3987/com-18-s(t)67

文献信息

• Process for the preparation of 7-acylamino-3-hydroxy-cephem-4-carboxylic
  申请人：Bayer Aktiengesellschaft

  公开号：US04616084A1

  公开（公告）日：1986-10-07

  A process for the preparation of a 7-acylamino-3-hydroxy-2-cephem-4-carboxylic acid, 7-acylamino-3-hydroxy-1-dethia-1-oxa-3-cephem-4-carboxylic acid or derivative thereof of the general formula ##STR1## in which R.sup.1 is hydrogen or optionally substituted alkyl, alkenyl, alkinyl, aralkyl, aryl, heteroaryl, heteroaralkyl, aryloxyalkyl, heteroaryloxyalkyl, alkoxyalkyl, arylthioalkyl, heteroarylthioalkyl, alkylthioalkyl, alkoxy, aryloxy, alkylthio or arylthio, R.sup.2 is hydrogen, a carboxy-protective group or a pharmaceutically useful ester radical, and X is sulphur or oxygen, which comprises: (a) reacting a compound of the formula ##STR2## with (i) a compound of the formula ##STR3## in which R.sup.2 and X have the abovementioned meaning and Y represents diazo (N.sub.2) or hydrogen (H.sub.2) in an inert solvent in the presence of a Lewis acid or proton acid catalyst, or (ii) a compound of the formula HX--CH.sub.2 --C.tbd.C--COOR.sup.2 to form an intemediate compound having a triple bond, and hydrating the triple bond, the compounds thus obtained, for Y being hydrogen (H.sub.2)--(in case of Y=diazo (N.sub.2) directly the compounds of general formula (2) are obtained) thereby to produce a compound of the formula ##STR4## (b) reacting such compound with an azide in a solvent in the presence of a base to give a compound of the formula ##STR5## (c) converting said compound to the desired product by (i) irradiation in an inert solvent, or (ii) warming in the presence of a catalyst. The end products are, or can be converted to, known .beta.-lactam antibiotics.

  一种制备7-酰氨基-3-羟基-2-头孢烯-4-羧酸，7-酰氨基-3-羟基-1-去硫-1-氧-3-头孢烯-4-羧酸或其衍生物的方法，其一般式为##STR1##其中R.sup.1为氢或可选择地取代的烷基，烯基，炔基，芳基烷基，芳基，杂环芳基，杂环芳基烷基，芳氧基烷基，杂环芳氧基烷基，烷氧基烷基，芳硫基烷基，杂环芳硫基烷基，烷硫基烷基，烷氧基，芳氧基，烷硫基或芳硫基，R.sup.2为氢，羧基保护基或药用酯基，X为硫或氧，包括以下步骤：(a)将式##STR2##的化合物与(i)式##STR3##的化合物在惰性溶剂中与路易斯酸或质子酸催化剂一起反应，其中R.sup.2和X具有上述含义，Y代表重氮（N.sub.2）或氢（H.sub.2），或(ii)式HX--CH.sub.2 --C.tbd.C--COOR.sup.2的化合物反应，形成具有三键的中间化合物，并水合三键，从而获得化合物，对于Y为氢（H.sub.2）时，（在Y=重氮（N.sub.2）的情况下直接获得一般式（2）的化合物），从而产生一种化合物##STR4##(b)在溶剂中在碱的存在下将此类化合物与叠氮反应，得到一种化合物##STR5##(c)通过（i）在惰性溶剂中照射，或（ii）在催化剂存在下加热将所述化合物转化为所需的产物。最终产物是已知的β-内酰胺类抗生素或可转化为其的化合物。
• Verfahren zur Herstellung von 7-Acylamino-3-hydrocy-cephem-4-carbonsäuren und 7-Acylamino-3-hydroxy-1-de-thia-1-oxacephem-4-carbonsäuren
  申请人：BAYER AG

  公开号：EP0133670A2

  公开（公告）日：1985-03-06

  Die Erfindung betrifft eine Verfahren zur Herstellung von 7.Acylamino-3-hydroxy-cephem-4-carbonsäuren und 7-Acylamino-3-hydroxy-1-dethio-1-oxacephem-4-carbonsäuren und ihrer Derivate der allgemeinen Formel (1) in der R1, R' und X die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben, durch Umsetzung von Verbindungen der allgemeinen Formel (4) mit einer Verbindung der Formel (5) in der R2 und X die angegebene Bedeutung haben und Y für Diazo (N2) oder Wasserstoff (H2) steht, in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart eines Lewissäure- oder Protonensäurekatalysators. Gemäß einer Variante des Verfahrens setzt man Verbindungen der Formel (4) mit einer Verbindung der Formel (6) wie oben beschrieben um, hydratisiert die Dreifachbindung der dabei entstehenden Zwischenverbindung und setzt die so für Y = Wasserstoff (für Y = Diazo entstehen direkt die Verbindungen der allgemeinen Formel (2) erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel (3) in einem Lösungsmittel mit einem Azid um und bestrahlt oder erwärmt in Gegenwart eines Katalysators die Verbindung der Formel (2) so daß die Verbindungen der allgemeinen Formel (1) entstehen.

  本发明涉及一种通式（1）的 7-酰氨基-3-羟基-头孢-4-羧酸和 7-酰氨基-3-羟基-1-二硫-1-氧杂-1-头孢-4-羧酸及其衍生物的制备方法。 通式（4）的化合物与通式（5）的化合物反应，其中 R1、R'和 X 具有说明中给出的含义 与通式（5）化合物反应 其中 R2 和 X 具有说明中给出的含义，Y 为重氮（N2）或氢（H2），在路易斯酸或质子 酸催化剂存在下，在惰性溶剂中进行反应。 根据该工艺的一个变体，式（4）化合物与式（6）化合物反应 如上所述，生成的中间化合物的三键水合，从而得到 Y = 氢的通式 (3) 化合物（Y = 重氮的通式 (2) 化合物 在溶剂中加入叠氮化物，并在催化剂存在下，辐照或加热通式（2）化合物 从而形成通式（1）化合物。
• HAEBICH, D.;HARTWIG, W.
  作者：HAEBICH, D.、HARTWIG, W.

  DOI：——

  日期：——
• US4616084A
  申请人：——

  公开号：US4616084A

  公开（公告）日：1986-10-07
• Tandem Oxidation/Cyclization Reaction of 4-(Arylmethyl)oxy-2-diazobutyrate Derivatives
  作者：Seiichi Nakamura、Hideaki Kondo、Shuji Nagano、Hiroyuki Yamakoshi

  DOI：10.3987/com-18-s(t)67

  日期：——

  A tandem oxidation/cyclization reaction of gamma-(arylmethyl)oxy-alpha-diazobutyrate derivatives was investigated. While oxidative cleavage of the PMB ether was only observed upon treatment of an alpha-diazo-beta-ketoester with DDQ, oxidation of alpha-diazo esters with an sp(3) carbon at the beta-position was accompanied by intramolecular attack of the diazo carbon atom and expulsion of the nitrogen gas to give 2,3-dihydrofurans in modest to good yields when an electron-withdrawing group was substituted at the beta-position. Substrates bearing no electron-withdrawing beta-substituent were found to give rearranged products, albeit in modest yields. A benzofuran derivative could also be obtained, although a hydroquinone adduct was formed as a byproduct.