ALFA, ALFA-二甲基苄氯 | 934-53-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: ALFA, ALFA-二甲基苄氯
• 中文别名: ALFA,ALFA-二甲基苄氯；α,α-二甲基苄氯
• 英文名称: Cumyl chloride
• 英文别名: cumenyl chloride；(2-chloropropan-2-yl)benzene；(1-Chloro-1-methylethyl)benzene；2-chloropropan-2-ylbenzene
• CAS: 934-53-2
• 化学式: C₉H₁₁Cl
• mdl: MFCD00040715
• 分子量: 154.639
• InChiKey: KPJKMUJJFXZGAX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -43.35°C (estimate)
• 沸点：
  48-50°C 0,5mm
• 密度：
  1.0324 (estimate)
• 溶解度：
  溶于氯仿
• 保留指数：
  1109;1070;1124

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险品标志：
  C
• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• 危险类别码：
  R34,R36
• 海关编码：
  2903999090
• 危险品运输编号：
  UN 3265

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ALFA, ALFA-二甲基苄氯 以 乙醇 为溶剂， 生成 2-苯基-2-丙醇
  参考文献：
  名称：

  电子和空间位阻对某些叔苄基氯溶剂分解中过渡态溶剂化的影响

  摘要：

  使用Grunwald-Winstein方程对叔苄基氯1-4进行回归分析时，线性关系的偏离可以通过增加反应位点附近的空间位阻和/或通过增加芳基环上取代基的电子释放来改善。在溶剂分解中，由于阳离子过渡态的溶剂化，溶剂干预的重要性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79025-3
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基-2-丙醇 在 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ALFA, ALFA-二甲基苄氯
  参考文献：
  名称：

  苄基阳离子、六氟锑酸枯基 (V) 和结构意义的首次 X 射线晶体学研究

  摘要：

  枯基阳离子（1；2-苯基-2-丙基阳离子）的晶体结构已在 -124 °C 下测定（作为六氟锑酸盐，1·SbF6；R1 = 0.0502，wR2 = 0.1054）。阳离子 1 几乎是平面的并且具有短的 C+-Cipso 键 (1.41(2) A) 和苯环中的键长，这与强苄离域一致。C+-CH3 键弱但明显缩短 0.025(12) A 表明弱 CH 超共轭。几乎所有的 H 原子都参与 H...F 与 SbF6 阴离子的接触，并且观察到一个紧密的 C+...F 接触（3.11(2) A）。苯环形成无限堆叠并在堆叠中相互移动。

  DOI：

  10.1021/ja9631514
• 作为试剂：
  描述：

  异丁烯 在 ALFA, ALFA-二甲基苄氯 、 四氯化钛 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.58h， 生成 polyisobutene
  参考文献：
  名称：

  Method for producing polyisobutenes

  摘要：

  通过缩合相中异丁烯或含异丁烯的单体混合物的阳离子聚合制备至少60摩尔％的聚合物链至少具有一个烯烃不饱和末端基团的聚异丁烯，所述过程包括在存在引发剂体系的情况下进行聚合，所述引发剂体系包括i）选择自共价金属氯化物和半金属氯化物的路易斯酸和ii）至少一种有至少一个在聚合条件下与路易斯酸形成碳阳离子或阳离子络合物的功能基团FG的有机化合物I，其中FG选自酰氧基、烷氧基和卤素，这些基团与次级或三级碳原子或烯丙基或苄基碳原子键合，在对路易斯酸惰性的溶剂中进行聚合，所述路易斯酸的使用量少于基于功能基团FG的化学计量量。

  公开号：

  US20040015029A1

文献信息

• Thiourea-Mediated Halogenation of Alcohols
  作者：Amar R. Mohite、Ravindra S. Phatake、Pooja Dubey、Mohamed Agbaria、Alexander I. Shames、N. Gabriel Lemcoff、Ofer Reany

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01431

  日期：2020.10.16

  conditions expedited by the presence of substoichiometric amounts of thiourea additives is presented. The amount of thiourea added dictates the pathway of the reaction, which may diverge from the desired halogenation reaction toward oxidation of the alcohol, in the absence of thiourea, or toward starting material recovery when excess thiourea is used. Both bromination and chlorination were highly efficient

  提出了在亚化学计量的硫脲添加剂的存在下加速的在温和条件下醇的卤化。硫脲的添加量决定了反应的途径，该途径可能与所需的卤化反应不同，在没有硫脲的情况下朝着醇的氧化，或者在使用过量的硫脲时朝着原料的回收。溴化和氯化对于伯醇，仲醇，叔醇和苄醇都非常有效，并且可以耐受各种官能团。详细的电子顺磁共振（EPR）研究，同位素标记和其他对照实验表明，基于自由基的机理。反应是在环境条件下进行的，使用的试剂普遍存在且价格便宜，具有广泛的应用范围，并且可以实现高度原子经济，
• The reaction between acyl halides and alcohols: Alkyl halide vs. Ester formation
  作者：Paolo Strazzolini、Angelo G. Giumanini、Giancarlo Verardo

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80747-x

  日期：1994.4

  therefore, ester formation practically confined to a triggering role. But, in those cases where the cation is less easily formed, ester formation was favoured and, consequently, became the necessary elementary step towards alkyl halide formation. This final product, on the other hand, might be extremely slow to form in an SN2 reaction between the protonated ester function and the halide ion. In these hnstances

  在酰基卤和醇之间的反应中，热力学上有利的产物是游离羧酸和烷基卤。最初的反应通常是形成酯和HHal。当该醇非常容易被HHal质子化时产生烷基阳离子时，形成的H 2 O表现出超活性，并且与该醇成功竞争了酰基卤的制备，因此，酯的形成实际上局限于触发作用。但是，在那些阳离子不易形成的情况下，有利于酯的形成，因此成为形成卤代烷的必要的基本步骤。另一方面，最终产品在S N中的形成速度可能非常慢2质子化的酯官能团与卤离子之间的反应。因此，在这些情况下，以及在碱性溶剂竞争HHal质子的情况下，酯都是最终产物。α-羟基，α-苯基苯乙酸（2y）给出了上述虚线所示的一个显着例外，它似乎通过季中间体（E）进行了直接的氯-羟基交换，最后塌陷为α-氯- α-苯基苯乙酸（4y）。在严格相似的条件下，使用CH 2 Cl 2作为溶剂比较了不同的系统。测试了约28种不同的底物与AcCl（1a）的反应，而八种酰基卤（1）对（R
• Photochemistry of some deoxybenzoins in micellar solutions. Cage effects, isotope effects, and magnetic field effects
  作者：Nicholas J. Turro、Jochen Mattay

  DOI：10.1021/ja00404a037

  日期：1981.7

  investigated. It was found that the extent of cage disproprotionation to yield benzaldehydes 6 and ..cap alpha..-methylstyrenes 7 is enhanced by a factor of about 10 compared to the photolyses in homogeneous organic solvents. The advantage of using micelles rather than homogeneous solutions to enhance the magnitude of magnetic isotope and magnetic field effects on cage disproportionation is demonstrated. The

  已经研究了 1,2-二苯基-2-甲基-1-丙酮 (1) 及其 D-、/sup 13/C- 和烷基取代衍生物 2 至 5 在各种胶束溶液中的光解作用。发现笼歧化产生苯甲醛 6 和..cap α..-甲基苯乙烯 7 的程度与均相有机溶剂中的光解相比提高了约 10 倍。证明了使用胶束而不是均匀溶液来增强磁同位素和磁场对笼歧化作用的大小的优势。结果被解释为一种机制，该机制涉及超精细诱导的三重自由基对 (/sup 3/RP) 的系统间交叉形成单线态自由基对 (/sup 1/RP) 和 /sup 3/ 逃逸之间的竞争来自胶束的 RP。
• Reactivity of bismuth(III) halides towards alcohols. A tentative to mechanistic investigation
  作者：El Mehdi Keramane、Bernard Boyer、Jean-Pierre Roque

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00013-8

  日期：2001.3

  bismuth(III) halides (BiX3; X=Cl, Br and I) towards a series of alcohols has been investigated. Three different reactions have been studied, namely: halogenation, dehydration and etherification. The behaviour of these bismuth derivatives was found to depend on the nature of the halide bonded to the bismuth atom. Their reactivities can be interpreted on the basis of the Hard and Soft Acids and Bases

  研究了卤化铋（III）（BiX 3； X = Cl，Br和I）对一系列醇的反应性。已经研究了三种不同的反应，即：卤化，脱水和醚化。发现这些铋衍生物的行为取决于结合到铋原子上的卤化物的性质。它们的反应性可以根据硬酸和软酸和碱（HSAB）原理进行解释。提出了一种机制，该机制涉及形成醇与Bi（III）的复合物。
• Solvolysis of 2-chloro-2(3,4-disubstituted) phenylpropanes: Validity of Hammett-Brown σ+ constants in assessing additive effects of substituents
  作者：Ahmed A. Taha

  DOI：10.1002/kin.20617

  日期：2012.8

  to depict such systems. The halogen substituents' extent of conformity with additivity reflected in their relative (kobsd/kcalcd) rate ratios is found to correlate with the steric size of substituents. Plots of rate ratios against Taft's steric factor of each halogen give a linear correlation coefficient of 0.994 for the 3‐halo substituents. The 3,4‐dimethyl substituents' relative rate ratio of 1.03

  这项研究的目的是测试扩展的Hammett-Brown方程log（k XX / k HH）=ρ + Σσ +的适用性，以描述令人满意的负电性含原子取代基的加和作用，已知该负电性取代基具有多种和多组分影响多取代苯的侧链反应。该方程式首次被用来关联取代基在2-氯-2-苯基丙烷（3b-3f）具有3 F，4 Me，3 Br，4 Me，3 I，4 Me，3 Me，4 Me或3 MeO，4 Me取代基。使用90％的丙酮水溶液作为溶剂，在288、298和308 K处滴定测定速率。发现这些取代基对母体枯基氯（2-氯-2-苯基丙烷）的溶剂分解速率和活化参数的测量加成效应与上述方程式具有很好的相关性。3b–3f的log（k XX / k HH）与先前针对Σσ +的研究中主要是二取代，三取代和单取代的枯基氯化物一起绘制的图给出0.990的线性相关系数，作为描述此类系统的方程有效性的量度。发现卤素取代基与它们的相对（k