1-(Triisopropylsilyl)-2-propanone | 121143-03-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(Triisopropylsilyl)-2-propanone
• 英文别名: 1-Tri(propan-2-yl)silylpropan-2-one；1-tri(propan-2-yl)silylpropan-2-one
• CAS: 121143-03-1
• 化学式: C₁₂H₂₆OSi
• 分子量: 214.423
• InChiKey: UAWFBCNQCZRMRM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.25
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(三异丙基硅基)-1-丙炔 在 sodium hydroxide 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 双氧水 作用下， 生成 1-(Triisopropylsilyl)-2-propanone
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基乙炔的硼氢化。纯 (Z)-1-(2-硼基乙烯基) 硅烷和 β-酮基硅烷的“甲硅烷基-马尔科夫尼科夫”硼氢化路线

  摘要：

  详细检查了简单 1-甲硅烷基乙炔与 9-硼双环 (3.3.1) 壬烷 (9-BBN) 的硼氢化的区域化学和化学计量。(三甲基甲硅烷基)乙炔 (1c) 仅产生 {β}-单和二硼氢化产物，这是非甲硅烷基化末端乙炔常见的行为。它对 9-BBN 的反应性低于其烷基对应物。还证明（1-三甲基甲硅烷基）炔烃形成（{α}-硼基乙烯基）硅烷，类似于 1-炔烃，但它们的反应性要低得多。这些甲硅烷基乙炔的清洁单硼氢化反应仅通过在 C-2 位置上的本体（例如 t-Bu）基团实现。然而，与 1-炔烃相比，它们的二氢化反应产物明显不同，前者生成 1,2-二硼基化合物，而后者生成 1,1-二硼基加合物。（三乙基和叔丁基二甲基甲硅烷基）丙炔表现出与类似的三甲基甲硅烷基衍生物相似的反应性。发现三异丙基甲硅烷基基团不仅完全抑制二氢硼化，而且还专门产生(Z)-({β}-硼基乙烯基)硅烷加合物(9{β})。9{β} 的氧化以极

  DOI：

  10.1021/ja00195a046

文献信息

• Rhodium(II)-Catalyzed Stereoselective Synthesis of Allylsilanes
  作者：David M. Guptill、Carolyn M. Cohen、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ol4028978

  日期：2013.12.20

  The rhodium-catalyzed decomposition of 2-(triisopropylsilyl)ethyl aryl- and vinyldiazoacetates results in the stereoselective formation of Z-allylsilanes. The transformation is considered to proceed by silyl-directed intramolecular C–H functionalization to form a β-lactone intermediate followed by a silyl-activated extrusion of carbon dioxide.

  铑催化的2-（三异丙基甲硅烷基）乙基芳基乙酸酯和乙烯基重氮乙酸酯的分解导致Z-烯丙基硅烷的立体选择性形成。据认为，这种转变是通过甲硅烷基化的分子内C–H官能化形成β-内酯中间体，然后进行甲硅烷基活化的二氧化碳挤出而进行的。
• The hydroboration of silylacetylenes. The "silyl-Markovnikov" hydroboration route to pure (Z)-1-(2-borylvinyl)silanes and .beta.-keto silanes
  作者：John A. Soderquist、Juan C. Colberg、Luis Del Valle

  DOI：10.1021/ja00195a046

  日期：1989.6

  complete characterization of the intermediate organoboranes by 75-MHz sup 13}C NMR wasmore » achieved. A detailed discussion of the phenomena involved is presented. The observed results are attributed primarily to the additional steric effects imposed on an unsaturated system by a trialkylsilyl group when compared to a hydrogen atom at that position.« less

  详细检查了简单 1-甲硅烷基乙炔与 9-硼双环 (3.3.1) 壬烷 (9-BBN) 的硼氢化的区域化学和化学计量。(三甲基甲硅烷基)乙炔 (1c) 仅产生 β}-单和二硼氢化产物，这是非甲硅烷基化末端乙炔常见的行为。它对 9-BBN 的反应性低于其烷基对应物。还证明（1-三甲基甲硅烷基）炔烃形成（α}-硼基乙烯基）硅烷，类似于 1-炔烃，但它们的反应性要低得多。这些甲硅烷基乙炔的清洁单硼氢化反应仅通过在 C-2 位置上的本体（例如 t-Bu）基团实现。然而，与 1-炔烃相比，它们的二氢化反应产物明显不同，前者生成 1,2-二硼基化合物，而后者生成 1,1-二硼基加合物。（三乙基和叔丁基二甲基甲硅烷基）丙炔表现出与类似的三甲基甲硅烷基衍生物相似的反应性。发现三异丙基甲硅烷基基团不仅完全抑制二氢硼化，而且还专门产生(Z)-(β}-硼基乙烯基)硅烷加合物(9β})。9β} 的氧化以极