(1R,3S,8aR)-6,6-(ethylenedioxy)-3-isopropenyl-8a-methyl-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydro-1-naphthaleneacetonitrile | 160909-99-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,3S,8aR)-6,6-(ethylenedioxy)-3-isopropenyl-8a-methyl-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydro-1-naphthaleneacetonitrile
• 英文别名: 2-[(1R,3S,8aR)-8a-methyl-3-prop-1-en-2-ylspiro[1,2,3,5,7,8-hexahydronaphthalene-6,2'-1,3-dioxolane]-1-yl]acetonitrile
• CAS: 160909-99-9
• 化学式: C₁₈H₂₅NO₂
• 分子量: 287.402
• InChiKey: OKNQBBUHHGYHDS-YQQAZPJKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  42.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3S,8aR)-6,6-(ethylenedioxy)-3-isopropenyl-8a-methyl-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydro-1-naphthaleneacetonitrile 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙二醇 为溶剂， 反应 1.5h， 以95%的产率得到(1R,8aR)-6,6-(Ethylenedioxy)-3-isopropylidene-8a-methyl-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene-1-acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 8,14-Secosteroids from (S)-(+)-Carvone

  摘要：

  描述了一种将功能化的8,14-去氢类固醇与含有五元和六元D环的合成总路线。该合成基于将(S)-葛缕醇转化为带有侧链的类固醇AB环基团，该侧链位于C-9位置，从而允许在此位置创建一个腈氧化物。腈氧化物与环式烯酮或1,3-二酮的烯醇衍生物发生偶联反应，随后对得到的环加合产物进行还原解离，得到所需产物。观察到腈氧化物之一与环戊烯酮进行环加合反应时形成了一个十二元环化合物，这是由于分子内烯反应导致的，随后发生了逆醛缩反应。

  DOI：

  10.1135/cccc20001173
• 作为产物：
  描述：

  (1S,3S,8aR)-6,6-(ethylenedioxy)-3-isopropenyl-8a-methyl-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydro-1-naphthalenecarbonitrile 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (1R,3S,8aR)-6,6-(ethylenedioxy)-3-isopropenyl-8a-methyl-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydro-1-naphthaleneacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  由S-（+）-香芹酮全合成（-）-Ambrox®（第6部分）

  摘要：

  将氰化物和烯丙基亲核试剂共轭添加到S-（+）-香芹酮中，然后与甲基乙烯基酮环化，得到立体选择性的取代的十碳杂萘2和3。既decalones转化到（ - ） -艾姆罗克斯®经由侧链，甲基化，转换的异丙烯基和环化的修饰。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89625-3

文献信息

• Total synthesis of (−)-Ambrox® from S-(+)-carvone (part 6)
  作者：Anja A. Verstegen-Haaksma、Henk J. Swarts、Ben J.M. Jansen、Aede de Groot

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89625-3

  日期：1994.1

  Conjugate addition of cyanide and allyl nucleophiles to S-(+)-carvone followed by annulation with methyl vinyl ketone gave the substituted decalones 2 and 3 stereoselectively. Both decalones were transformed into (−)-Ambrox®via modification of the sidechain, methylation, conversion of the isopropenyl group and cyclization.

  将氰化物和烯丙基亲核试剂共轭添加到S-（+）-香芹酮中，然后与甲基乙烯基酮环化，得到立体选择性的取代的十碳杂萘2和3。既decalones转化到（ - ） -艾姆罗克斯®经由侧链，甲基化，转换的异丙烯基和环化的修饰。
• Synthesis of 8,14-Secosteroids from (S)-(+)-Carvone
  作者：Anna I. Kotyatkina、Vladimir N. Zhabinskii、Vladimir A. Khripach、Aede de Groot

  DOI：10.1135/cccc20001173

  日期：——

  A total synthesis of functionalised 8,14-seco steroids with five- and six-membered D rings is described. The synthesis is based on the transformation of (S)-carvone into a steroidal AB ring moiety with a side chain at C-9 that allowed the creation of a nitrile oxide at this position. The nitrile oxides were coupled with cyclic enones or enol derivatives of 1,3-diketones, and reductive cleavage of the obtained cycloadducts gave the desired products. The formation of a twelve-membered ring compound was observed in cycloaddition of one of the nitrile oxides with cyclopentenone as the result of an intramolecular ene-reaction followed by retroaldol reaction.

  描述了一种将功能化的8,14-去氢类固醇与含有五元和六元D环的合成总路线。该合成基于将(S)-葛缕醇转化为带有侧链的类固醇AB环基团，该侧链位于C-9位置，从而允许在此位置创建一个腈氧化物。腈氧化物与环式烯酮或1,3-二酮的烯醇衍生物发生偶联反应，随后对得到的环加合产物进行还原解离，得到所需产物。观察到腈氧化物之一与环戊烯酮进行环加合反应时形成了一个十二元环化合物，这是由于分子内烯反应导致的，随后发生了逆醛缩反应。