2-methyl-2-adamantyl trifluoroacetate | 282102-13-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-methyl-2-adamantyl trifluoroacetate
• 英文别名: 2-methyladamantan-2-yl trifluoroacetate；(2-methyl-2-adamantyl) 2,2,2-trifluoroacetate
• CAS: 282102-13-0
• 化学式: C₁₃H₁₇F₃O₂
• 分子量: 262.272
• InChiKey: BFNXYVKQRHYILV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-2-adamantyl trifluoroacetate 在 氘代二甲亚砜 作用下， 生成 2-亚甲基金刚烷
  参考文献：
  名称：

  在二甲亚砜中形成碳阳离子的反应。

  摘要：

  3-芳基-3-羟基-β-内酰胺和硫代内酰胺的甲磺酸酯衍生物在DMSO-d（6）中通过一级过程反应生成醇产物。取代基效应研究涉及被DMSO-d（6）捕获的碳正离子中间体（离子对），从而产生瞬时的氧ulf离子。氧ulf离子与痕量水的快速反应导致生成醇产物并再生DMSO-d（6）。H（2）（17）O标记研究表明（17）O被合并到DMSO中。内-和外-2-羟基-2-苯基双环[2.2.1]庚-3-的甲磺酸酯衍生物也可在DMSO-d（6）中反应，得到醇产物。再次提出了捕获DMSO的离子对中间体，产生不稳定的氧ulf离子。Exo-2-phenyl-endo-bicyclo [2.2。1]三氟乙酸庚酯很容易通过阳离子机制消除DMSO-d（6）中的三氟乙酸，该机理涉及三氟乙酸内酯离去基团以及外氢的丢失。α-氯-α，α-二苯基苯乙酮的O-甲基肟衍生物在DMSO-d（6）中反应生成1-甲氧基-2,3-二苯基吲哚

  DOI：

  10.1021/jo026468x
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-2-金刚烷醇 、 三氟乙酸酐 在 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 2-methyl-2-adamantyl trifluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  在二甲亚砜中形成碳阳离子的反应。

  摘要：

  3-芳基-3-羟基-β-内酰胺和硫代内酰胺的甲磺酸酯衍生物在DMSO-d（6）中通过一级过程反应生成醇产物。取代基效应研究涉及被DMSO-d（6）捕获的碳正离子中间体（离子对），从而产生瞬时的氧ulf离子。氧ulf离子与痕量水的快速反应导致生成醇产物并再生DMSO-d（6）。H（2）（17）O标记研究表明（17）O被合并到DMSO中。内-和外-2-羟基-2-苯基双环[2.2.1]庚-3-的甲磺酸酯衍生物也可在DMSO-d（6）中反应，得到醇产物。再次提出了捕获DMSO的离子对中间体，产生不稳定的氧ulf离子。Exo-2-phenyl-endo-bicyclo [2.2。1]三氟乙酸庚酯很容易通过阳离子机制消除DMSO-d（6）中的三氟乙酸，该机理涉及三氟乙酸内酯离去基团以及外氢的丢失。α-氯-α，α-二苯基苯乙酮的O-甲基肟衍生物在DMSO-d（6）中反应生成1-甲氧基-2,3-二苯基吲哚

  DOI：

  10.1021/jo026468x

文献信息

• Observation of a Stable Carbocation in a Consecutive Criegee Rearrangement with Trifluoroperacetic Acid
  作者：Pavel A. Krasutsky、Igor V. Kolomitsyn、Paul Kiprof、Robert M. Carlson、Andrey A. Fokin

  DOI：10.1021/jo991745u

  日期：2000.6.1

  Selective oxidative cleavage-cyclization of adamantane through the bridge carbon was developed in trifluoroperacetic acid (TFPAA). The methyl group in the bridge position was found to be the substituent that directs consecutive oxygen insertion into the cage structure during the course of a Criegee rearrangement. The formation of stable 5-methyl-4,6-dioxabishomoadamant-5-yl cation at -25 degrees C

  在三氟过氧乙酸（TFPAA）中开发了金刚烷通过桥碳的选择性氧化裂解环。发现在桥基位置的甲基是取代基，其在Criegee重排过程中指导连续的氧插入笼结构中。在-25℃下观察到稳定的5-甲基-4，6-二氧杂双恶金刚烷-5-基阳离子的形成。稳定的碳鎓离子形成可控制进一步转化的选择性。水解导致内立的3-endo-3-hydroxy-7-acetoxybicyclo [3.3。1]壬烷。获得其单晶X射线结构。温度升高会导致5-甲基-4，6-二氧杂双恶金刚烷5-基阳离子去质子化为内3-三氟乙酰氧基双环[3.3.1] non-6-ene，在三氟乙酸（TFAA）中经过TFPAA进一步环氧化和酸性环过环化。所描述的反应可用作合成双环[3.3.1]壬烷和氧杂金刚烷衍生物的简便方法。讨论了为每个转换提出的机制，以及从头开始的理论计算的相关草酸盐结构的应变能和稳定能。
• Carbocation-Forming Reactions in Dimethyl Sulfoxide
  作者：Xavier Creary、Elizabeth A. Burtch、Ziqi Jiang

  DOI：10.1021/jo026468x

  日期：2003.2.1

  the endo-trifluoroacetate leaving group as well as an exo-hydrogen. The O-methyl oxime derivative of alpha-chloro-alpha,alpha-diphenylacetophenone reacts in DMSO-d(6) to give 1-methoxy-2,3-diphenylindole, a product derived from cyclization of a cationic intermediate. A common ion rate suppression provides further evidence for a cationic mechanism. The triflate derivative of pivaloin reacts by a cationic

  3-芳基-3-羟基-β-内酰胺和硫代内酰胺的甲磺酸酯衍生物在DMSO-d（6）中通过一级过程反应生成醇产物。取代基效应研究涉及被DMSO-d（6）捕获的碳正离子中间体（离子对），从而产生瞬时的氧ulf离子。氧ulf离子与痕量水的快速反应导致生成醇产物并再生DMSO-d（6）。H（2）（17）O标记研究表明（17）O被合并到DMSO中。内-和外-2-羟基-2-苯基双环[2.2.1]庚-3-的甲磺酸酯衍生物也可在DMSO-d（6）中反应，得到醇产物。再次提出了捕获DMSO的离子对中间体，产生不稳定的氧ulf离子。Exo-2-phenyl-endo-bicyclo [2.2。1]三氟乙酸庚酯很容易通过阳离子机制消除DMSO-d（6）中的三氟乙酸，该机理涉及三氟乙酸内酯离去基团以及外氢的丢失。α-氯-α，α-二苯基苯乙酮的O-甲基肟衍生物在DMSO-d（6）中反应生成1-甲氧基-2,3-二苯基吲哚