methyl 3-hydroxy-4,4-dimethoxy-2-methylenebutanoate | 1145681-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 3-hydroxy-4,4-dimethoxy-2-methylenebutanoate
• 英文别名: Methyl 3-hydroxy-4,4-dimethoxy-2-methylidenebutanoate；methyl 3-hydroxy-4,4-dimethoxy-2-methylidenebutanoate
• CAS: 1145681-44-2
• 化学式: C₈H₁₄O₅
• 分子量: 190.196
• InChiKey: GKQUDRVBKOCIHK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-hydroxy-4,4-dimethoxy-2-methylenebutanoate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 二甲基硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以61%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  克级瓜亚胺酯生产的双烯丙基化策略：（+）-Mikanokryptin的全合成

  摘要：

  迄今为止，倍半萜烯内酯已分离出5000多个成员，在人体临床试验中代表了多种衍生物的药用药物来源。数十年来，从该类药物的主要研究对象和化学合成学角度对愈创木酚内酯进行了深入研究。迄今为止，由这个庞大的家族提供的无数种立体化学排列已排除了许多独特成员的合成。在此，我们从（+）-香芹酮分10步报告了反式融合的8,12-愈创木酚内酯（+）-mikanokryptin的总合成。值得注意的是，这种合成是愈创木酚内酯天然产物的第一个克级总合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201611078
• 作为产物：
  描述：

  乙二醛-1,1-二甲基乙缩醛溶液 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 三乙烯二胺 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 48.0h， 以67%的产率得到methyl 3-hydroxy-4,4-dimethoxy-2-methylenebutanoate
  参考文献：
  名称：

  克级瓜亚胺酯生产的双烯丙基化策略：（+）-Mikanokryptin的全合成

  摘要：

  迄今为止，倍半萜烯内酯已分离出5000多个成员，在人体临床试验中代表了多种衍生物的药用药物来源。数十年来，从该类药物的主要研究对象和化学合成学角度对愈创木酚内酯进行了深入研究。迄今为止，由这个庞大的家族提供的无数种立体化学排列已排除了许多独特成员的合成。在此，我们从（+）-香芹酮分10步报告了反式融合的8,12-愈创木酚内酯（+）-mikanokryptin的总合成。值得注意的是，这种合成是愈创木酚内酯天然产物的第一个克级总合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201611078

文献信息

• [EN] TRIOXACARCINS AND USES THEREOF<br/>[FR] TRIOXACARCINES ET UTILISATIONS DE CELLES-CI
  申请人：HARVARD COLLEGE

  公开号：WO2011119549A1

  公开（公告）日：2011-09-29

  The present invention relates to trioxacarcin compounds of the formula: (I) or pharmaceutically acceptable forms thereof; wherein R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, and R9 are as defined herein. The present invention also provides processes for preparing such compounds and intermediates thereto; pharmaceutical compositions comprising such compounds; and methods of use and treatment.

  本发明涉及以下式的三氧卡尔辛化合物（I）或其药用可接受形式；其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9如本文所定义。本发明还提供了制备这种化合物及其中间体的方法；包括这种化合物的药物组合物；以及使用和治疗方法。
• Anti-Selective Epoxidation of Methyl α-Methylene-β-<i>tert</i>-butyldimethylsilyloxycarboxylate Esters. Evidence for Stereospecific Oxygen Atom Transfer in a Nucleophilic Epoxidation Process
  作者：Jakub Švenda、Andrew G. Myers

  DOI：10.1021/ol900665a

  日期：2009.6.4

  Methyl α-methylene-β-tert-butyldimethylsilyloxycarboxylate esters are found to undergo diastereoselective epoxidation in the presence of potassium tert-butoxide−tert-butyl hydroperoxide to form anti products. In an effort to better understand mechanistic details of the transformation and the basis of diastereoselectivities observed, we studied the epoxidation of substrates with α-methylene groups containing

  发现 α-亚甲基-β-叔丁基二甲基甲硅烷氧基羧酸甲酯在叔丁醇钾-叔丁基氢过氧化钾存在下发生非对映选择性环氧化，形成反产物。为了更好地理解转化的机制细节和观察到的非对映选择性的基础，我们研究了底物与含有（反式）氘标记的 α-亚甲基基团的环氧化反应，发现氧原子转移的立体特异性≥95%案件审查。这些和其他实验表明，环氧化机制与协同过程无法区分。
• TRIOXACARCINS AND USES THEREOF
  申请人：Myers Andrew G.

  公开号：US20130150314A1

  公开（公告）日：2013-06-13

  The present invention relates to trioxacarcin compounds of the formula: (I) or pharmaceutically acceptable forms thereof; wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , and R 9 are as defined herein. The present invention also provides processes for preparing such compounds and intermediates thereto; pharmaceutical compositions comprising such compounds; and methods of use and treatment.

  本发明涉及式(I)的三氧卡西林化合物或其药学上可接受的形式；其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9如本文所定义。本发明还提供制备这种化合物和中间体的过程；包含这种化合物的药物组合物；以及使用和治疗的方法。
• US9102697B2
  申请人：——

  公开号：US9102697B2

  公开（公告）日：2015-08-11
• US9611287B2
  申请人：——

  公开号：US9611287B2

  公开（公告）日：2017-04-04