ethyl (E)-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-hexenoate | 68726-88-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (E)-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-hexenoate
• 英文别名: ethyl (E)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-2-enoate；ethyl (E)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhex-2-enoate
• CAS: 68726-88-5
• 化学式: C₁₄H₂₈O₃Si
• 分子量: 272.46
• InChiKey: DVHUEBBAJKZMJV-PKNBQFBNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.91
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-hexenoate 在 盐酸 、 [Pd(dtbpe)MeCl] 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 环己烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 4-乙酰基丁酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  钯催化的高度取代的 α,β-不饱和羰基化合物的长程解共轭异构化

  摘要：

  描述了通过原位生成的氢化钯催化剂对各种 α,β-不饱和酰胺、酯和酮进行长程解共轭异构化。这种氧化还原经济过程由加氢金属化事件触发，并由伯醇或仲醇再官能化为醛或酮的热力学驱动。二、三和四取代的碳-碳双键反应效率相似；该系统对多种官能团具有耐受性，并且烯烃迁移可以持续超过 30 个碳原子。再官能化的产物通常以良好到极好的产率分离。机理研究支持由重复迁移插入和 β-H 消除组成的链行走过程。异构化反应的双向性是通过同位素标记实验建立的，该实验使用具有与两个末端功能分离的双键的底物。还发现氢化钯直接参与形成产物的互变异构步骤。使用异构的三取代 α,β-不饱和酯证明了原位生成的 [Pd-H] 的两亲性特征。最后，在一小组α-取代的α，β-不饱和酮的异构化中获得的高水平对映选择性预示着这种非常规异构化的对映选择性版本的成功开发。还发现氢化钯直接参与形成产物的互变异构步骤。使用异构的三取代 α,β-不饱和酯证明了原位生成的

  DOI：

  10.1021/jacs.6b06390
• 作为产物：
  描述：

  Benzoesaeure-<3-(t-butyl-dimethylsilyloxy)-butyl>ester 在 sodium hydroxide 、 sodium acetate 、 sodium hydride 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 ethyl (E)-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  Cyclization catalyzed by palladium(0). Initial studies and macrolide formation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00534a030

文献信息

• Stereocontrolled synthesis of (±)-recifeiolide via organopalladium chemistry
  作者：Barry M. Trost、Thomas R. Verhoeven

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91511-4

  日期：1978.1
• Cyclization catalyzed by palladium(0). Initial studies and macrolide formation
  作者：Barry M. Trost、Thomas R. Verhoeven

  DOI：10.1021/ja00534a030

  日期：1980.7
• Palladium-Catalyzed Long-Range Deconjugative Isomerization of Highly Substituted α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Luqing Lin、Ciro Romano、Clément Mazet

  DOI：10.1021/jacs.6b06390

  日期：2016.8.17

  long-range deconjugative isomerization of a broad range of α,β-unsaturated amides, esters, and ketones by an in situ generated palladium hydride catalyst is described. This redox-economical process is triggered by a hydrometalation event and is thermodynamically driven by the refunctionalization of a primary or a secondary alcohol into an aldehyde or a ketone. Di-, tri-, and tetrasubstituted carbon-carbon

  描述了通过原位生成的氢化钯催化剂对各种 α,β-不饱和酰胺、酯和酮进行长程解共轭异构化。这种氧化还原经济过程由加氢金属化事件触发，并由伯醇或仲醇再官能化为醛或酮的热力学驱动。二、三和四取代的碳-碳双键反应效率相似；该系统对多种官能团具有耐受性，并且烯烃迁移可以持续超过 30 个碳原子。再官能化的产物通常以良好到极好的产率分离。机理研究支持由重复迁移插入和 β-H 消除组成的链行走过程。异构化反应的双向性是通过同位素标记实验建立的，该实验使用具有与两个末端功能分离的双键的底物。还发现氢化钯直接参与形成产物的互变异构步骤。使用异构的三取代 α,β-不饱和酯证明了原位生成的 [Pd-H] 的两亲性特征。最后，在一小组α-取代的α，β-不饱和酮的异构化中获得的高水平对映选择性预示着这种非常规异构化的对映选择性版本的成功开发。还发现氢化钯直接参与形成产物的互变异构步骤。使用异构的三取代 α,β-不饱和酯证明了原位生成的