ethyl 2-(p-tolylamino)propanoate | 88911-99-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(p-tolylamino)propanoate
• 英文别名: N-p-tolyl-alanine ethyl ester；α-p-Toluidino-propionsaeure-aethylester；N-p-Tolyl-alanin-aethylester；Ethyl 2-[(4-methylphenyl)amino]propanoate；ethyl 2-(4-methylanilino)propanoate
• CAS: 88911-99-3
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₂
• 分子量: 207.272
• InChiKey: HCJFOQZMXYHOSU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(p-tolylamino)propanoate 在 氧气 、 tris(p-bromophenylammoniumyl) hexachloroantimonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以70%的产率得到diethyl 2,6-dimethyl-1,2-dihydroquinoline-2,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  终端芳香化被阻止时会发生什么？1,2-二氢喹啉衍生物的SP3空调结构？N-芳基丙氨酸的H键氧化

  摘要：

  使用芳构化封端的策略，1,2-二氢喹啉骨架被有效构造成通过SP 3 Ç  H键的氧化Ñ催化自由基阳离子盐促进的条件下-arylalaninates。反应范围的研究显示出广泛的通用性和良好的官能团耐受性。该方法提供了一种从容易获得的起始原料合成1,2-二氢喹啉衍生物的新方法。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500885
• 作为产物：
  描述：

  乙烷,三氯氟- 在 sodium acetate 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 ethyl 2-(p-tolylamino)propanoate
  参考文献：
  名称：

  过硫酸盐介导的甘氨酸盐氧化 C−H 官能化以获取多种非天然氨基酸

  摘要：

  通过使用过硫酸盐作为唯一的氧化剂，开发了一种无金属且操作简单的自由基介导反应，以通过烷基羧酸、H-膦酸盐和 H-次膦酸盐获得多样化的非天然氨基酸。整个反应通过甘氨酸衍生物氧化生成亚胺离子，然后烷基和膦酰基的自由基加成生成 α-烷基和 α-膦酰基甘氨酸衍生物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202201259

文献信息

• Kinetics and mechanism of thermal gas-phase elimination of α- and β- (N-arylamino)propanoic acid: experimental and theoretical analysis
  作者：Sundus A. Al-Awadi、Mariam R. Abdallah、Mohamad A. Hasan、Nouria A. Al-Awadi

  DOI：10.1016/j.tet.2004.01.087

  日期：2004.3

  2-(N-Phenylamino)propanoic acid 1a and 3-(N-phenylamino)-propanoic acid 2a together with four of their aryl analogues were pyrolysed in the gas-phase. The reactions were homogeneous and free from catalytic and radical pathways. Analysis of the pyrolysate of 1 showed the elimination products to be carbon monoxide, acetaldehyde and aniline, while the pyrolysate of 2 reveals the formation of acrylic acid in addition

  2-（N-苯基氨基）丙酸1a和3-（N-苯基氨基）丙酸2a及其四个芳基类似物在气相中热解。反应是均相的，没有催化和自由基途径。分析1的热解产物显示消除产物为一氧化碳，乙醛和苯胺，而2的热解产物显示除苯胺外还形成丙烯酸。使用从头算SCF方法对2进行热解的理论研究为涉及4元环状过渡态的反应途径提供了支持。
• A dual removable activating group enabled the Povarov reaction of N-arylalanine esters: synthesis of quinoline-4-carboxylate esters
  作者：Xiaodong Jia、Shiwei Lü、Yu Yuan、Xuewen Zhang、Liang Zhang、Liangliang Luo

  DOI：10.1039/c7ob00446j

  日期：——

  A dual removable activating group enabled Povarov reaction of N-arylalanine esters was reported. N-Arylalanine ester was utilized as the sole carbon source to generate N-arylimine and its tautomer, enamine, in situ by aerobic oxidation of sp3 C–H bonds, and then the consecutive reaction delivered the desired quinoline-4-carboxylate esters in high yields.

  报道了使N-芳基丙氨酸酯具有双重可移动活化基团的Povarov反应。N-芳基丙氨酸酯是唯一的碳源，可通过sp 3 C–H键的需氧氧化原位生成N-芳基丙氨酸及其互变异构体烯胺，然后连续反应将所需的喹啉-4-羧酸酯高产。
• Relay Photocatalytic Reaction of <i>N</i>-Aryl Amino Acids and 2-Bromo-3,3,3-trifluoropropene: Synthesis of 4-(Difluoromethylidene)-tetrahydroquinolines
  作者：Weidi Zeng、Weiyu Li、Haoguo Chen、Lei Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01117

  日期：2022.5.6

  3-trifluoropropene (BTP) was first employed as a coupling partner in photocatalytic defluorinative reactions with N-aryl amino acids. Photoredox activation of the C(sp2)–Br bond of the resultant 2-bromo-1,1-difluoroalkenes generates gem-difluoro vinyl radicals for further radical cyclization. Various 4-(difluoromethylidene)-tetrahydroquinolines were assembled in good yields by combining two photoredox cycles with

  大宗工业化学品 2-bromo-3,3,3-trifluoropropene (BTP) 首次用作与N-芳基氨基酸的光催化脱氟反应的偶联伙伴。生成的 2-溴-1,1-二氟烯烃的 C(sp 2 )-Br 键的光氧化还原活化产生偕二氟乙烯基自由基，用于进一步的自由基环化。通过将两个光氧化还原循环与单个光催化剂结合，各种 4-(二氟亚甲基)-四氢喹啉以良好的收率组装。
• Synthesis and Characterization of Donor–Acceptor Iron Porphyrin Carbenes and Their Reactivities in N–H Insertion and Related Three-Component Reaction
  作者：Chaoqun Ma、Shang Wang、Yuan Sheng、Xiao-Li Zhao、Dong Xing、Wenhao Hu

  DOI：10.1021/jacs.2c12155

  日期：2023.3.8

  transformations lacks direct evidence. Here we report the synthesis and NMR characterization of several donor–acceptor IPC complexes from iron porphyrin and corresponding donor–acceptor diazo compounds. The X-ray crystal structure of an IPC complex derived from a morpholine-substituted diazo amide was obtained. The carbene transfer reactivities of those IPCs were tested by the N–H insertion reactions

  铁卟啉卡宾 (IPC) 已被广泛认为是各种铁卟啉催化的卡宾转移反应中的活性中间体。虽然供体-受体重氮化合物经常用于此类转化，但对供体-受体 IPC 的结构和反应性的探索较少。迄今为止，尚未报道供体-受体 IPC 复合物的晶体结构，因此，IPC 中介参与此类转化缺乏直接证据。在这里，我们报告了来自铁卟啉和相应的供体-受体重氮化合物的几种供体-受体 IPC 复合物的合成和 NMR 表征。获得了衍生自吗啉取代的重氮酰胺的 IPC 复合物的 X 射线晶体结构。这些 IPC 的卡宾转移反应性通过与苯胺或吗啉的 N-H 插入反应以及与苯胺和 γ,δ-不饱和 α-酮酯的基于铵叶立德中间体的亲电捕获的三组分反应来测试。基于这些结果，IPC 被确定为铁卟啉催化的供体-受体重氮化合物卡宾转移反应的真正中间体。
• Catalytic Asymmetric Oxidation of Amines to Hydroxylamines
  作者：Gang Wang、Tian Chen、Kuiyong Jia、Wencheng Ma、Chen-Ho Tung、Lei Liu

  DOI：10.1021/jacs.3c09172

  日期：2023.10.11

  titanium-catalyzed asymmetric oxidation of racemic amines providing a broad range of structurally diverse chiral hydroxylamines with excellent chemo- and enantioselectivity. Notably, hydroxylamines bearing diverse substituent patterns on the stereocenters, including α,α-ester-alkyl, α,α-amide-alkyl, α,α-aryl-alkyl, α,α-alkynyl-alkyl, and α,α-dialkyl, are well tolerated with good functional group compatibility

  手性羟胺是药物和农用化学品中越来越常见的结构元素，但其不对称合成仍然具有挑战性。尽管对映选择性氧化是制备具有较高氧化态的手性氧化物的最直接方法，但不对称甚至非不对称胺氧化成羟胺的问题尚未得到很好的解决。我们报道了钛催化的外消旋胺的不对称氧化，提供了多种结构多样的手性羟胺，具有优异的化学和对映选择性。值得注意的是，羟胺在立构中心上具有不同的取代基模式，包括α,α-酯-烷基、α,α-酰胺-烷基、α,α-芳基-烷基、α,α-炔基-烷基和α,α-二烷基，具有良好的耐受性和良好的官能团相容性。观察到催化剂周转次数高达 5000，选择性因子高达 278。这一发现为手性羟胺作为药物发现的设计元素提供了一个民主化平台，并为具有挑战性的底物的金属催化不对称氧化提供了见解。