(Z,3R,4S)-4-hydroxy-3,5-dimethyl-1-hexenyl N,N-diisopropylcarbamate | 175275-69-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (Z,3R,4S)-4-hydroxy-3,5-dimethyl-1-hexenyl N,N-diisopropylcarbamate
• 英文别名: [(Z,3R,4S)-4-hydroxy-3,5-dimethylhex-1-enyl] N,N-di(propan-2-yl)carbamate
• CAS: 175275-69-1
• 化学式: C₁₅H₂₉NO₃
• 分子量: 271.4
• InChiKey: NZJUJNLPDFVCTC-OZMYFSDFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  异丁醛 、 (E)-but-2-enyl N,N-diisopropylcarbamate 在 正丁基锂 、 鹰爪豆碱 、 titanium(IV) isopropylate 作用下， 以 正己烷 、 环己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (1Z)-(3R*,4S*)-4-hydroxy-3,5-dimethylhex-1-enyl N,N-diisopropylcarbamate 、 (Z,3R,4S)-4-hydroxy-3,5-dimethyl-1-hexenyl N,N-diisopropylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  通过立体有择的同烯丙基环化从同醛醇产物对映选择性和非对映选择性合成高度取代的酰基环丙烷

  摘要：

  高度对映体富集的 4-羟基-1-烯基 N,N-二异丙基氨基甲酸酯，可通过不对称高醛醇反应轻松获得，通过用氢化钠处理环化形成具有高非对映选择性的 (1r,2t,3t)-构型 1-酰基环丙烷。决定性的步骤是 N,N-二异丙基氨基甲酰基迁移到醇盐氧原子上，然后是中间体 γ-氨基甲酰氧基烯醇化物的分子内均烯丙基取代反应，γ-C 原子的构型发生反转。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500283

文献信息

• Sparteine complexes of lithiated primary O-2-alkenyl carbamates stereochemistry of the lithium-titanium exchange and application for the synthesis of enantiomerically enriched γ-lactones
  作者：Oliver Zschage、Dieter Hoppe

  DOI：10.1016/0040-4020(92)80016-9

  日期：1992.7

  (−)-sparteine complex from 1-lithio-2-butenyl N,N-diisopropylcarbamate has (S)-configuration at the metal bearing carbon atom, in contrary to our previous assumption. Transmetallation with titanium tetraisopropoxide and the carboxylation proceed with inversion. The addition of aldehydes occurs in a anti-SE′-process. The enantioselective synthesis of homoaldol adducts and some corresponding γ-lactones is reported

  与我们先前的假设相反，由1-硫代-2-丁烯基N，N-二异丙基氨基甲酸酯优先形成的（-）-天冬氨酸络合物在带有金属的碳原子上具有（S）-构型。用四异丙氧基钛进行金属转移和羧化反应进行转化。在加入醛的发生在抗-S E' -Process。据报道，高聚物加合物和一些相应的γ-内酯的对映选择性合成。
• Convenient Synthesis of Enantiomerically Enriched (Oxybutenyl)stannanes and Their Lewis Acid Catalyzed Homoaldol Reactions
  作者：Holger Paulsen、Claudia Graeve、Dieter Hoppe

  DOI：10.1055/s-1996-4172

  日期：1996.1

  (E)-But-2-enyl N,N-diisopropylcarbamate10 (5), after deprotonation to its lithium/(-)-sparteine complex 6, yields with trialkyltin chlorides mixtures of the 3-oxy- and 1-oxy-substituted, enantiomerically enriched allylstannanes (S)-8 and (R)-9. (R)-8 is obtained with high regioselectivity and enantiomeric purity (95% ee) via a delithiotitanation (inversion) and detitanostannylation (anti-SE’)sequence. The titanium tetrachloride mediated condensation of (S)- or (R)-8 with aldehydes or ketones proceeds via titanodestannylation to yield (Z)-anti-homoaldol products 11 with complete chirality transfer.

  (E)-丁-2-烯基 N,N-二异丙基氨基甲酸酯10 (5)在与锂/(-)-天冬氨酸络合物 6 发生去质子化反应后，与三烷基锡氯化物一起生成 3-氧和 1-氧取代的对映体富集的烯丙基锡混合物 (S)-8 和 (R)-9。(R)-8是通过二硫代钛化（反转）和脱钛锡化（反SE'）顺序得到的，具有很高的区域选择性和对映体纯度（95%ee）。四氯化钛介导的(S)-或(R)-8 与醛或酮的缩合反应通过脱钛丹酰化反应进行，从而得到完全手性转移的(Z)-反高茂醇产物 11。
• Synthesis of an Enantioenriched α-Carbamoyloxy-crotylboronate and Its Homoaldol Reaction with Aldehydes
  作者：Dieter Hoppe、Edith Beckmann

  DOI：10.1055/s-2004-834921

  日期：——

  Enantioenriched α-carbamoyloxy-crotylboronate 5 was prepared via the corresponding γ-stannylated carbamate. This boronate was then subjected to homoaldol reactions with aromatic and aliphatic aldehydes furnishing (Z)-anti-homoallylic alcohols in high diastereoselectivity and with complete chirality transfer.

  通过相应的δ-烷基化氨基甲酸酯，制备出了对映体富集的δ-氨基甲酰氧基-羰基硼酸酯 5。然后将这种硼酸酯与芳香族和脂肪族醛进行均醛反应，以高非对映选择性和完全手性转移生成 (Z) - 反均苯甲酰醇。
• Hoppe, Dieter; Zschage, Oliver, Angewandte Chemie, 1989, vol. 101, # 1, p. 67 - 69
  作者：Hoppe, Dieter、Zschage, Oliver

  DOI：——

  日期：——
• Enantio- and Diastereoselective Synthesis of Highly Substituted Acylcyclopropanes from Homoaldol Products by Stereospecific Homoallylic Cyclization
  作者：Rainer Kalkofen、Sven Brandau、Seda Ünaldi、Roland Fröhlich、Dieter Hoppe

  DOI：10.1002/ejoc.200500283

  日期：2005.11

  Highly enantioenriched 4-hydroxy-1-alkenyl N,N-diisopropylcarbamates, easily available by asymmetric homoaldol reaction, cyclize by treatment with sodium hydride to form (1r,2t,3t)-configured 1-acylcyclopropanes with high diastereoselectivity. The decisive steps are the migration of the N,N-diisopropylcarbamoyl group onto the alkoxide oxygen atom, followed by an intramolecular homoallylic substitution

  高度对映体富集的 4-羟基-1-烯基 N,N-二异丙基氨基甲酸酯，可通过不对称高醛醇反应轻松获得，通过用氢化钠处理环化形成具有高非对映选择性的 (1r,2t,3t)-构型 1-酰基环丙烷。决定性的步骤是 N,N-二异丙基氨基甲酰基迁移到醇盐氧原子上，然后是中间体 γ-氨基甲酰氧基烯醇化物的分子内均烯丙基取代反应，γ-C 原子的构型发生反转。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)