(E)-but-2-enyl N,N-diisopropylcarbamate | 81555-24-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-but-2-enyl N,N-diisopropylcarbamate
• 英文别名: N,N-diisopropylcarbamic acid but-2-enyl ester；(E)-2-Butenyl N,N-diisopropylcarbamate；(E)-crotyl (diisopropyl)carbamate；[(E)-but-2-enyl] N,N-di(propan-2-yl)carbamate
• CAS: 81555-24-0
• 化学式: C₁₁H₂₁NO₂
• 分子量: 199.293
• InChiKey: KKQOADXIBVMQMT-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-but-2-enyl N,N-diisopropylcarbamate 在 titanium(IV) isopropylate 、 正丁基锂 、 18-冠醚-6 、 四甲基乙二胺 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 Diisopropyl-carbamic acid (E)-(3S,4R)-4-allyloxy-3-methyl-1-methylsulfanyl-hexa-1,5-dienyl ester
  参考文献：
  名称：

  Prasad, Kavirayani R. K.; Hoppe, Dieter, Synlett, 2000, # 7, p. 1067 - 1069

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二异丙胺 在 吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 84.0h， 生成 (E)-but-2-enyl N,N-diisopropylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  Hoppe, Dieter; Hanko, Rudolf; Broenneke, Alfons, Chemische Berichte, 1985, vol. 118, # 7, p. 2822 - 2851

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Formal Convergent Synthesis of Ivermectin Aglycone - A Synthetic Approach to the C10-C25 Subunit of Avermectins 2b
  作者：Jean-Pierre Férézou、Vivien Henryon

  DOI：10.1055/s-0029-1216954

  日期：2009.10

  A convergent, two-fragment synthesis of the C10-C25 northern moiety of avermectins has been developed. Along with our previous work in this area, the present contribution represents a formal synthesis of Ivermectin aglycone. Furthermore, according to a strategy leading to non γ-pyranone adducts from the condensation reaction between acetylacetone dianion and convenient aldehydes, 23-hydroxylated C10-C25

  已经开发了阿维菌素的C10-C25北部部分的会聚的两片段合成。连同我们先前在该领域的工作，目前的贡献代表了伊维菌素糖苷配基的正式合成。此外，根据从乙酰丙酮二阴离子和便利的醛之间的缩合反应中产生非γ-吡喃酮加合物的策略，制备了合成阿维菌素系列2b所需的23-羟基化的C10-C25北部结构单元。随后在温和的环化条件下获得了出乎意料的动力学上有利的非天然（21 S）-螺旋异构体。 抗生素-立体选择性合成-大环化合物-螺化合物-环化
• Primary and Secondary Allyltitanium(IV) Reagents in Aldehyde Allylation II: Application to an Enantioselective Preparation of a C1-C7 Fragment of Spiramycin
  作者：Janick Ardisson、Patrick Razon、Marie-Ange N’Zoutani、Sylvie Dhulut、Sophie Bezzenine-Lafollée、Ange Pancrazi

  DOI：10.1055/s-2004-834913

  日期：——

  A synthetic approach to the eastern part of spiramycin, an important antibiotic compound, is described. Introduction of the side chain was first envisaged through a Hoppe aldehyde allylation. This reaction was carried outbetween an optically pure aldehyde 32 and a (′)-γ-alkoxy allyltitanium(IV) species derived from a primary γ-alkoxy allyl (diisopropyl)carbamate. Under kinetic resolution conditions

  描述了一种重要的抗生素化合物螺旋霉素东部的合成方法。首先设想通过 Hoppe 醛烯丙基化引入侧链。该反应在光学纯醛32和衍生自伯γ-烷氧基烯丙基(二异丙基)氨基甲酸酯的(')-γ-烷氧基烯丙基钛(IV)物质之间进行。在动力学拆分条件下，以 81% 的产率获得抗 Cram 化合物 35 与 Cram 异构体 34 的 80:20 混合物。使用光学纯的 (S)-γ-烷氧基烯丙基（二异丙基）氨基甲酸酯 36，在 n-BuLi.TMEDA/Ti(Oi- Pr) 4 条件，其与醛 32 在双立体分化中反应以 80% 的产率 (95% de) 提供预期的 Cram 化合物 40。
• Total Synthesis of Discodermolide: Optimization of the Effective Synthetic Route
  作者：Elsa de Lemos、François-Hugues Porée、Arnaud Bourin、Julien Barbion、Evangelos Agouridas、Marie-Isabelle Lannou、Alain Commerçon、Jean-François Betzer、Ange Pancrazi、Janick Ardisson

  DOI：10.1002/chem.200801478

  日期：2008.12.8

  An efficient and modulable total synthesis of discodermolide (DDM), a unique marine anticancer polyketide is described including related alternative synthetic approaches. Particularly notable is the repeated application of a crotyltitanation reaction to yield homoallylic (Z)-O-ene-carbamate alcohols with excellent selectivity. Advantage was taken of this reaction not only for the stereocontrolled building

  一种高效，可调节的二甲蝶呤（DDM）的合成方法，一种独特的海洋抗癌聚酮化合物，包括相关的替代合成方法。尤其值得注意的是，重复进行crotyltitanate反应，以具有优异的选择性产生均烯丙基（Z）-O-烯-氨基甲酸酯醇。利用该反应不仅用于DDM的顺-反甲基-羟基-甲基三单元组的立体控制结构，而且还用于末端（Z）-二烯的直接结构。还特别感兴趣的是通过高度选择性的致各向异性重排来安装C13 = C14（Z）-双键。在两个连续阶段中制备中间C8-C14片段并将其与C1-C7部分偶联是一个真正的挑战，需要仔细优化。探索了几种合成路线以允许高和可靠的产量。由于这种方法的灵活性和鲁棒性，它可以实现DDM的系统结构变化，因此可以开发和探索新颖的discodermolide结构类似物。
• A Synthesis of (+)-Herboxidiene A
  作者：Nicholas D. Smith、Philip J. Kocienski、Stephen D. A. Street

  DOI：10.1055/s-1996-4254

  日期：1996.5

  Key steps in a stereoselective synthesis of Herboxidiene A, a diastereoisomer of the natural herbicide Herboxidiene, include a Hoppe homoaldol reaction, a copper(I)-mediated 1,2-metallate rearrangement, and a one-pot synthesis of a diene fragment from condensation of a lithiated benzothiazolyl sulfone and an aldehyde.

  在Herboxidiene A的立体选择性合成中，该化合物是天然除草剂Herboxidiene的一个diastereoisomer，关键步骤包括Hoppe同醇醛反应、铜(I)催化的1,2-金属化重排，以及从锂化苯噻唑基亚磺酸盐与醛的缩合中进行的一锅合成的二烯片段。
• Highly diastereoslective synthesis of di- and trisubstituted 4-butanolides from aldehydes and ketones via three-carbon-extension by allylic homoenolate reagents
  作者：Dieter Hoppe、Alfons Brönneke

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81745-1

  日期：1983.1

  Lithiated or titanated O-allyl carbamates 7 or 8 add to aldehydes and ketones regio- and diastereoselectively to yield O-(4-hydroxy-1-alkenyl) carbamates 9, which are converted to λ-lactones 12 with an one-pot procedure.

  锂化或钛酸化的O-烯丙基氨基甲酸酯7或8选择性和非对映地加到醛和酮中，生成O-（4-羟基-1-烯基）氨基甲酸酯9，通过一锅法将其转化为λ-内酯12。