racem. 1,1,1,7,7,7-hexachloro-2,6-dihydroxy-heptan-4-one | 26457-32-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: racem. 1,1,1,7,7,7-hexachloro-2,6-dihydroxy-heptan-4-one
• 英文别名: (2R,6R)-1,1,1,7,7,7-hexachloro-2,6-dihydroxyheptan-4-one
• CAS: 26457-32-9
• 化学式: C₇H₈Cl₆O₃
• 分子量: 352.857
• InChiKey: OOHSANVRWZOWHG-RFZPGFLSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,3-丙酮二羧酸 、 水合氯醛 生成 racem. 1,1,1,7,7,7-hexachloro-2,6-dihydroxy-heptan-4-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Novel Rearrangement of 1,1,1-Trichloro-2-alken-4-ones

  摘要：

  强烈的矿酸将1,1,1-三氯-2-羟基-4-烷酮转化为1,1,1-三氯-2-烯-4-酮和1,1,5-三氯-1-烯-4-酮，通过在烯醇联烯系统的C-1到-5之间进行分子内氯移位。另外，1,1,1-三氯-2-烯-4-酮可以由1,1,1-三氯-2-羟基-4-烷酮经过乙酰化和消除乙酸，或者通过硫酰氯的亲核取代后脱卤生成。两个立体异构的1,1,1-三氯-2-羟基-3-甲基-4-己酮在乙酰化过程中不会发生对映异构化，而且齐式醋酸酯抵抗乙酸的消除。2-(1-羟基-2,2,2-三氯乙基)-环己酮的热解产生2-(2,2-二氯乙烯基)-2-环己烯酮，而1,1,1,7,7,7-六氯-2,6-二羟基-4-庚酮经强酸处理生成1,1,1,7,7,7-六氯-2,5-庚二烯-4-酮。

  DOI：

  10.1139/v71-495

文献信息

• Development of copper-catalyzed enantioselective decarboxylative aldolization for the preparation of perfluorinated 1,3,5-triols featuring supramolecular recognition properties
  作者：Céline Sperandio、Jean Rodriguez、Adrien Quintard

  DOI：10.1039/c9sc05196a

  日期：——

  properties to organic molecules but the scarcity of natural organofluorine sources renders the development of new synthetic methods highly desirable. Using a chiral BOX/Cu combination, enantioselective decarboxylative aldolization of perfluorinated aldehydes has been developed. Most notably, the reaction occurring under mild conditions and with high enantiocontrol can create ketodiols in one single synthetic

  氟能够赋予有机分子独特的性质，但天然有机氟来源的稀缺使得开发新的合成方法非常迫切。使用手性 BOX/Cu 组合，开发了全氟醛的对映选择性脱羧醛醇缩反应。最值得注意的是，在温和条件下发生的反应具有高对映体控制，可以在一次合成操作中产生酮二醇，这是关键的全氟化 1,3,5-三醇的前体。此外，与三氯乙醛进行的反应验证了所提出的基于空间相互作用的过渡态模型，并提供了具有巨大合成实用性的六氯化酮二醇的第一个对映选择性合成。全氟化1,3,5-三醇形成中心氢键框架的能力允许阴离子的强配位，并且通过催化剂控制的合成序列获得的手性证明了多元醇的选择性手性阴离子识别能力。
• Synthesis and Novel Rearrangement of 1,1,1-Trichloro-2-alken-4-ones
  作者：Eberhard Kiehlmann、Pui-Wah Loo、B. C. Menon、Nora McGillivray

  DOI：10.1139/v71-495

  日期：1971.9.15

  Strong mineral acids convert 1,1,1-trichloro-2-hydroxy-4-alkanones to 1,1,1-trichloro-2-aIken-4-ones and 1,1,5-trichloro-1-alken-4-ones via an intramolecular chlorine shift from C-1 to −5 of an enol allylic system. Alternatively, 1,1,1-trichloro-2-alken-4-ones may be synthesized from 1,1,1-trichloro-2-hydroxy-4-alkanones by acetylation and elimination of acetic acid or by nucleophilic substitution with thionyl chloride followed by dehydrohalogenation. The two diastereomeric 1,1,1-trichloro-2-hydroxy-3-methyl-4-hexanones do not epimerize during acetylation, and the erythro-acetate resists elimination of acetic acid. Pyrolysis of 2-(1-hydroxy-2,2,2-trichloroethyl-)cyclohexanone yields 2-(2,2-dichlorovinyl)-2-cyclohexenone while treatment of 1,1,1,7,7,7-hexachloro-2,6-dihydroxy-4-heptanone with strong acid leads to the formation of 1,1,1,7,7,7-hexachloro-2,5-heptadien-4-one.

  强烈的矿酸将1,1,1-三氯-2-羟基-4-烷酮转化为1,1,1-三氯-2-烯-4-酮和1,1,5-三氯-1-烯-4-酮，通过在烯醇联烯系统的C-1到-5之间进行分子内氯移位。另外，1,1,1-三氯-2-烯-4-酮可以由1,1,1-三氯-2-羟基-4-烷酮经过乙酰化和消除乙酸，或者通过硫酰氯的亲核取代后脱卤生成。两个立体异构的1,1,1-三氯-2-羟基-3-甲基-4-己酮在乙酰化过程中不会发生对映异构化，而且齐式醋酸酯抵抗乙酸的消除。2-(1-羟基-2,2,2-三氯乙基)-环己酮的热解产生2-(2,2-二氯乙烯基)-2-环己烯酮，而1,1,1,7,7,7-六氯-2,6-二羟基-4-庚酮经强酸处理生成1,1,1,7,7,7-六氯-2,5-庚二烯-4-酮。