4-acetoxy-4-(4'-methylphenyl)-2,5-cyclohexadienone | 888772-17-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-acetoxy-4-(4'-methylphenyl)-2,5-cyclohexadienone
• 英文别名: [1-(4-Methylphenyl)-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl] acetate
• CAS: 888772-17-6
• 化学式: C₁₅H₁₄O₃
• 分子量: 242.274
• InChiKey: UGJPPZSGVZNGEG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-acetoxy-4-(4'-methylphenyl)-2,5-cyclohexadienone 在 sodium perchlorate 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-hydroxy-4'-methyl-[1,1'-biphenyl]-4(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  在酸性条件下可从相应的喹啉类化合物可逆形成芳基氧鎓离子

  摘要：

  喹诺酚1是O-芳基氧鎓离子2和N-芳基氮鎓离子3的水合产物，目前正在研究用于医疗用途。在酸性条件下（pH值1-3）的Br动力学和产品-俘获表明1A，4-苯基-4-羟基-2,5-环己二烯酮，和1b，4- p甲苯基-4-羟基-2,5-环己二酮分别生成相应的氧离子2a和2b，作为稳态中间体。氧离子的形成和捕获与酸催化的二烯酮-苯酚重排竞争。由于氧离子的形成是可逆的，因此只能通过亲核试剂捕获才能检测到该离子。Br –在酸性条件下是一种有效的捕集阱，因为与N不同3 –，在这种情况下不会质子化。尝试检测在pH 4.6的oxenium离子2a和2b和7.1用N 3 -是不成功的指示oxenium离子形成只在酸性条件下发生。所述oxenium离子2c中无法从苯二酚1C酸性条件下，4-（苯并噻唑-2-基）-4-羟基-2,5-环己二，被Br下检测-捕集方法，即使该离子可以在被检测水解相应的酯，4c。尽管苯并噻

  DOI：

  10.1002/poc.2999
• 作为产物：
  描述：

  4-(4-甲基苯基)苯酚 、 溶剂黄146 在 1,1,3-三甲基-3-苯基二氢化茚-4,5-二甲酸 作用下， 生成 4-acetoxy-4-(4'-methylphenyl)-2,5-cyclohexadienone
  参考文献：
  名称：

  4'取代的4-联苯氧合en离子：水溶液中的反应性和选择性

  摘要：

  叠氮化物捕获表明，在4-芳基-4-乙酰氧基-2,5-环己二酮，2c和2d和O-（4-芳基）苯基-水解过程中产生了4'-取代的4-联苯基氧烯鎓离子1b - d。N-甲磺酰基羟胺，3b和3c。此外，4'-溴取代的酯，2d中，经过用N动力学上二次反应3 -即占叠氮化物加合物的一小部分，图5d。由于一阶和二阶叠氮化物捕获在2d中同时发生，二阶反应不受短寿命1d的影响，该寿命与未取代离子1a具有相似的叠氮化物/溶剂选择性。相比之下，即使18 O标记实验表明在水解二氯乙酸的部分过程中，二氯乙酸酯2e '和2f '的水解过程中叠氮化物捕集也无法检测到4'-CN和4'-NO 2离子1e和1f。两种酯都是通过C烷基-O键裂解而产生的。这些酯仅表现出叠氮化物的二级捕获。叠氮化物/溶剂选择性为1a - d的相关性与用于离子（Δ的水合所计算的相对的驱动力Ë当量4）来确定在所述PBP / DN * // HF / 6-31G

  DOI：

  10.1021/jo060198r

文献信息

• Characterization of Reactive Intermediates Generated During Photolysis of 4-Acetoxy-4-aryl-2,5-cyclohexadienones: Oxenium Ions and Aryloxy Radicals
  作者：Yue-Ting Wang、Kyoung Joo Jin、Samuel H. Leopold、Jin Wang、Huo-Lei Peng、Matthew S. Platz、Jiadan Xue、David Lee Phillips、Stephen A. Glover、Michael Novak

  DOI：10.1021/ja805336d

  日期：2008.11.26

  on its photolytic generation in the less polar CH(3)CN and on isolated photolysis reaction products (6b and 7b). Only the radical intermediate 5b is generated by photolysis in CH(3)CN, so its UV-vis spectrum, reaction products, and decay kinetics can be investigated in this solvent without interference from 1b. In addition, the radical 5a was generated by LFP of 2a and was identified by comparison to

  Aryloxenium 离子 1 是反应性中间体，与更为人所知的芳基碳离子和芳基氮离子等电子。它们被提议参与合成和工业上有用的酚类氧化反应。然而，这些中间体的机理研究是有限的。直到最近，这些中间体在溶液中的寿命及其反应模式还是未知的。以前，羟基喹啉酯 2 已被用于生成 1，在黑暗中的水解反应过程中，通过叠氮化物离子捕获间接检测到生成叠氮化物加合物 4，但会消耗醌醇 3。在水溶液中存在 O(2) 的情况下，2b 的激光闪光光解 (LFP) 导致两种反应性中间体分别具有 lambda(max) 360 和 460 nm，而在纯 CH(3)CN 中只有一种具有 lambda( max) 350 nm 产生。λ(max) 460 nm 的中间体先前基于在 N(3)(-) 存在下对其分解动力学的直接观察，与水解反应的叠氮化物离子捕获结果和光解反应产物的比较而被鉴定为 1b（ 3b)。1b 的计算 (B3LYP/6-31G(d))
• Reversible formation of aryloxenium ions from the corresponding quinols under acidic conditions
  作者：Mrinal Chakraborty、Christopher F. Brzozowski、Michael Novak

  DOI：10.1002/poc.2999

  日期：2012.12

  Because oxenium ion formation is reversible, the ion can only be detected by trapping with a nucleophile. Br– is an efficient trap under acidic conditions because, unlike N3–, it is not protonated under those conditions. Attempts to detect the oxenium ions 2a and 2b at pH 4.6 and 7.1 with N3– were unsuccessful indicating that oxenium ion formation only occurs under acidic conditions. The oxenium ion 2c

  喹诺酚1是O-芳基氧鎓离子2和N-芳基氮鎓离子3的水合产物，目前正在研究用于医疗用途。在酸性条件下（pH值1-3）的Br动力学和产品-俘获表明1A，4-苯基-4-羟基-2,5-环己二烯酮，和1b，4- p甲苯基-4-羟基-2,5-环己二酮分别生成相应的氧离子2a和2b，作为稳态中间体。氧离子的形成和捕获与酸催化的二烯酮-苯酚重排竞争。由于氧离子的形成是可逆的，因此只能通过亲核试剂捕获才能检测到该离子。Br –在酸性条件下是一种有效的捕集阱，因为与N不同3 –，在这种情况下不会质子化。尝试检测在pH 4.6的oxenium离子2a和2b和7.1用N 3 -是不成功的指示oxenium离子形成只在酸性条件下发生。所述oxenium离子2c中无法从苯二酚1C酸性条件下，4-（苯并噻唑-2-基）-4-羟基-2,5-环己二，被Br下检测-捕集方法，即使该离子可以在被检测水解相应的酯，4c。尽管苯并噻
• 4‘-Substituted-4-biphenylyloxenium Ions:  Reactivity and Selectivity in Aqueous Solution
  作者：Michael Novak、Matthew J. Poturalski、Whitney L. Johnson、Matthew P. Jones、Yueting Wang、Stephen A. Glover

  DOI：10.1021/jo060198r

  日期：2006.5.1

  nucleophiles, and must be trapped by such nucleophiles via a preassociation mechanism. The second-order trapping that is observed in these two cases is enforced by the short lifetime of the cations, and may occur by a concerted SN2‘ mechanism or by internal azide trapping of an ion sandwich produced by azide-assisted ionization. Comparison of azide/solvent selectivities of the oxenium ions 1a−c with the corresponding

  叠氮化物捕获表明，在4-芳基-4-乙酰氧基-2,5-环己二酮，2c和2d和O-（4-芳基）苯基-水解过程中产生了4'-取代的4-联苯基氧烯鎓离子1b - d。N-甲磺酰基羟胺，3b和3c。此外，4'-溴取代的酯，2d中，经过用N动力学上二次反应3 -即占叠氮化物加合物的一小部分，图5d。由于一阶和二阶叠氮化物捕获在2d中同时发生，二阶反应不受短寿命1d的影响，该寿命与未取代离子1a具有相似的叠氮化物/溶剂选择性。相比之下，即使18 O标记实验表明在水解二氯乙酸的部分过程中，二氯乙酸酯2e '和2f '的水解过程中叠氮化物捕集也无法检测到4'-CN和4'-NO 2离子1e和1f。两种酯都是通过C烷基-O键裂解而产生的。这些酯仅表现出叠氮化物的二级捕获。叠氮化物/溶剂选择性为1a - d的相关性与用于离子（Δ的水合所计算的相对的驱动力Ë当量4）来确定在所述PBP / DN * // HF / 6-31G