(4RS,5SR)-6,6,6-trichloro-5-hydroxy-4-methyl-hexan-3-one | 24351-60-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4RS,5SR)-6,6,6-trichloro-5-hydroxy-4-methyl-hexan-3-one
• CAS: 24351-60-8；24351-61-9
• 化学式: C₇H₁₁Cl₃O₂
• 分子量: 233.522
• InChiKey: IVOMDEBZJQCDSL-NJGYIYPDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.33
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4RS,5SR)-6,6,6-trichloro-5-hydroxy-4-methyl-hexan-3-one 在 sodium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 生成 erythro-1,1,1-Trichloro-2-hydroxy-3-methyl-4-hexanon
  参考文献：
  名称：

  Kinetic Study of the Epimerization of 1,1,1-Trichloro-2-hydroxy-3-methyl-4-hexanone

  摘要：

  1,1,1-三氯-2-羟基-3-甲基-4-己酮在冰乙酸溶剂中经乙酸酯催化的对映异构化已在五种不同温度下进行研究。该反应遵循伪一阶、可逆动力学反应，并与24.0 ± 0.4 kcal/mol的活化能相关联。速率和产物研究表明，对映异构化是通过烯醇化-酮化途径而非脱水-重水化或逆醛醇-醛化发生的。通过2-戊酮和2-庚酮与氯乙醛缩合形成的对映异构酮的比例在时间函数下不变，而氯乙醛加成到环己酮的立体化学在初始反应阶段受动力学控制。

  DOI：

  10.1139/v73-475
• 作为产物：
  描述：

  erythro-1,1,1-Trichloro-2-hydroxy-3-methyl-4-hexanon 在 sodium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 生成 (4RS,5SR)-6,6,6-trichloro-5-hydroxy-4-methyl-hexan-3-one
  参考文献：
  名称：

  Kinetic Study of the Epimerization of 1,1,1-Trichloro-2-hydroxy-3-methyl-4-hexanone

  摘要：

  1,1,1-三氯-2-羟基-3-甲基-4-己酮在冰乙酸溶剂中经乙酸酯催化的对映异构化已在五种不同温度下进行研究。该反应遵循伪一阶、可逆动力学反应，并与24.0 ± 0.4 kcal/mol的活化能相关联。速率和产物研究表明，对映异构化是通过烯醇化-酮化途径而非脱水-重水化或逆醛醇-醛化发生的。通过2-戊酮和2-庚酮与氯乙醛缩合形成的对映异构酮的比例在时间函数下不变，而氯乙醛加成到环己酮的立体化学在初始反应阶段受动力学控制。

  DOI：

  10.1139/v73-475

文献信息

• Chloral–ketone condensations in acetic anhydride. Reaction of chloral with butanone, 3-pentanone, cyclohexanone, and 4-methyl-2-pentanone
  作者：Eberhard Kiehlmann、Pui-Wah Loo

  DOI：10.1139/v69-327

  日期：1969.6.1

  In the presence of sodium acetate as catalyst, chloral hydrate undergoes a mixed aldol condensation with aliphatic and alicyclic ketones in acetic anhydride as solvent. Contrary to previous literature reports, reaction occurs at both the methyl and the methylene group in α-position to the carbonyl group of butanone, to give a mixture of 1,1,1-trichloro-2-hydroxy-4-hexanone (1) and 1,1,1-trichloro-

  在乙酸钠作为催化剂存在下，水合氯醛在乙酸酐为溶剂中与脂肪族和脂环族酮发生混合醛醇缩合反应。与之前的文献报道相反，丁酮羰基 α 位的甲基和亚甲基均发生反应，得到 1,1,1-三氯-2-羟基-4-己酮的混合物 (1)和 1,1,1-三氯-2-羟基-3-甲基-4-戊酮（2a 和 2b，非对映异构体）。3-戊酮、环己酮和 4-甲基-2-戊酮产 1,1,1-三氯-2-羟基-3-甲基-4-己酮（3a 和 3b，非对映异构体），2-（1-羟基-2， 2,2-三氯乙基-) 环己酮（4a 和 4b，非对映异构体）和 1,1,1-三氯-2-羟基-6-甲基-4-庚酮（5）分别。化合物 5 是由水合氯醛和 4-甲基-2-戊酮形成的唯一产物，因为对亚甲基的攻击受到空间位阻。低熔点非对映异构体 2a、3a 和 4a 之前没有被表征，表现出强大的分子内氢键...
• Kinetic Study of the Epimerization of 1,1,1-Trichloro-2-hydroxy-3-methyl-4-hexanone
  作者：Eberhard Kiehlmann、Fred Masaro、Frederick J. Slawson

  DOI：10.1139/v73-475

  日期：1973.10.1

  The acetate-catalyzed epimerization of 1,1,1-trichloro-2-hydroxy-3-methyl-4-hexanone has been studied in glacial acetic acid as solvent at five different temperatures. The reaction follows pseudo first-order, reversible kinetics and is associated with an activation energy of 24.0 ± 0.4 kcal/mol. Rate and product studies have shown that epimerization occurs by an enolization–ketonization pathway rather than dehydration–rehydration or retroaldol–aldolization. The ratio of diastereomeric ketols formed by condensation of 2-pentanone and 2-heptanone with chloral does not change as a function of time while the stereochemistry of the chloral addition to cyclohexanone is kinetically controlled during the initial reaction period.

  1,1,1-三氯-2-羟基-3-甲基-4-己酮在冰乙酸溶剂中经乙酸酯催化的对映异构化已在五种不同温度下进行研究。该反应遵循伪一阶、可逆动力学反应，并与24.0 ± 0.4 kcal/mol的活化能相关联。速率和产物研究表明，对映异构化是通过烯醇化-酮化途径而非脱水-重水化或逆醛醇-醛化发生的。通过2-戊酮和2-庚酮与氯乙醛缩合形成的对映异构酮的比例在时间函数下不变，而氯乙醛加成到环己酮的立体化学在初始反应阶段受动力学控制。