2,3,6-trimethyl-2,3-epoxy-1,4-benzoquinone | 32445-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,6-trimethyl-2,3-epoxy-1,4-benzoquinone
• 英文别名: 1,3,6-Trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-ene-2,5-dione；1,3,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-ene-2,5-dione
• CAS: 32445-02-6
• 化学式: C₉H₁₀O₃
• 分子量: 166.177
• InChiKey: CEVIVWVFBABOBH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  46.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,3,5-三甲基-2,5-环己二烯-1,4-二酮 在 双氧水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 以25%的产率得到2,3,6-trimethyl-2,3-epoxy-1,4-benzoquinone
  参考文献：
  名称：

  甲萘醌在沸石咪唑酸酯骨架ZIF-8上用过氧化氢非均相环氧化。

  摘要：

  使用过氧化氢水溶液作为氧化剂，咪唑啉沸石骨架ZIF-8在甲萘醌中缺电子的C C键的环氧化中显示出优异的催化性能。催化具有真正的多相性质，并且框架结构保持完整。这是使用ZIF-8进行氧化催化的第一个例子。

  DOI：

  10.1039/d0dt02658a

文献信息

• Kinetics and mechanism of the oxidation of alkyl substituted phenols and naphthols with tBuOOH in the presence of supported iron phthalocyanine
  作者：Olga V. Zalomaeva、Irina D. Ivanchikova、Oxana A. Kholdeeva、Alexander B. Sorokin

  DOI：10.1039/b821534k

  日期：——

  minor products have been found. C–C and C–O coupling products relevant to one-electron oxidation pathways were detected in trace amounts. Based on the experimental results, a mechanism of oxidation of alkyl-substituted phenols and naphthols mediated by the supported iron phthalocyanine catalyst has been proposed which involves two successive electron transfers without escape of radical species in solution

  2,3,5-三甲基苯醌 （的前身 维生素E） 和 2-甲基萘醌维生素K 3（维生素K 3）的高收率得到了2,3,6-三甲基苯酚 和2-甲基-1-萘酚分别与 Ť BuOOH负载的四硫代酞菁铁催化。使用18 O 2标记实验，具有自旋阱的EPR光谱，动力学研究以及对反应产物（包括次要产物）的完整分析，研究了这种异质氧化的机理。18 O 2标记实验未表明O 2参与了氧化过程。EPR反应混合物的研究2,3,6-三甲基苯酚 和2-甲基-1-萘酚氧化的存在 3,5-二溴-4-亚硝基苯磺酸自旋阱显示未形成任何自由基中间体。除了目标醌以外，还发现环氧醌和甲酰二甲基-1,4-苯醌是过氧化的次要产物。痕量检测到与单电子氧化途径有关的C–C和C–O偶联产物。根据实验结果，提出了负载型铁酞菁催化剂介导的烷基取代酚和萘酚的氧化机理，该机理涉及两个连续的电子转移，而溶液中没有自由基种类逸出。
• Highly Selective Oxidation of Alkylphenols to Benzoquinones with Hydrogen Peroxide over Silica-Supported Titanium Catalysts: Titanium Cluster Site versus Titanium Single Site
  作者：Oxana A. Kholdeeva、Irina D. Ivanchikova、Matteo Guidotti、Claudio Pirovano、Nicoletta Ravasio、Marina V. Barmatova、Yurii A. Chesalov

  DOI：10.1002/adsc.200900109

  日期：——

  and reusable catalysts for the oxidation of 2,3,6-trimethylphenol (TMP) and 2,6-dimethylphenol (DMP) to 2,3,5-trimethyl-1,4-benzoquinone (TMBQ, vitamin E key intermediate) and 2,6-dimethyl-1,4-benzoquinone (DMBQ), respectively, using aqueous hydrogen peroxide as green oxidant. Catalysts prepared by grafting mononuclear Ti(Cp)2Cl2 revealed a strong dependence of the product selectivity on the surface

  通过负载具有不同核度的钛（IV）前体单核二茂钛二氯化钛Ti（Cp）2 Cl 2，酒石酸二乙酯二乙基钛酸二乙酯和四核钛过氧配合物（NH 4）8 [Ti 4（C 6 H 4 O 7）4（O 2）4 ]⋅8H 2O}在具有不同纹理特征的二氧化硅材料表面上。负载型催化剂已被研究为高活性和可重复使用的催化剂，可用于将2,3,6-三甲基苯酚（TMP）和2,6-二甲基苯酚（DMP）氧化为2,3,5-三甲基-1,4-苯醌（ TMBQ，维生素E关键中间体）和2,6-二甲基-1,4-苯醌（DMBQ），分别使用过氧化氢水溶液作为绿色氧化剂。通过接枝单核Ti（Cp）2 Cl 2制备的催化剂显示出产物选择性对钛活性中心表面浓度的强烈依赖性。钛表面浓度在0.6–1.0 Ti / nm 2范围内的中孔材料被确定为将烷基酚转化为苯醌的最佳催化剂。<0.6 Ti / nm 2的催化剂生产出苯醌和二聚副产物的混合物。相反，
• Highly Selective Oxidation of Alkylphenols to <i>p</i>-Benzoquinones with Aqueous Hydrogen Peroxide Catalyzed by Divanadium-Substituted Polyoxotungstates
  作者：Irina D. Ivanchikova、Nataliya V. Maksimchuk、Raisa I. Maksimovskaya、Gennadii M. Maksimov、Oxana A. Kholdeeva

  DOI：10.1021/cs500738e

  日期：2014.8.1

  The catalytic performance of divanadium- and dititanium- substituted gamma-Keggin polyoxotungstates, TBA(4)H[gamma-PW10V2O40] (I, TBA = tetra-n-butylammonium), TBA(4)H(2)[gamma-SiW10V2O40] (II), and TBA(8)[gamma-SiW10Ti2O36(OH)(2)}(2)(mu-O)(2)] (III) has been assessed in the selective oxidation of industrially important alkylphenols/naphthols with the green oxidant 35% aqueous H2O2. Phosphotungstate I revealed a superior catalytic performance in terms of activity and selectivity and produced alkylsubstituted p-benzo- and naphthoquinones with good to excellent yields. By applying the optimized reaction conditions, 2,3,5-trimethyl-p-benzoquinone (TMBQ vitamin E key intermediate) was obtained in a nearly quantitative yield via oxidation of 2,3,6-trimethylphenol (TMP). The efficiency of H2O2 utilization reached 90%. The catalyst retained its structure under turnover conditions and could be recycled and reused. An active peroxo vanadium complex responsible for the oxidation of TMP to TMBQ has been identified using V-51 and P-31 NMR spectroscopy.
• Heterogeneous epoxidation of menadione with hydrogen peroxide over the zeolite imidazolate framework ZIF-8
  作者：Irina D. Ivanchikova、Vasilii Yu. Evtushok、Olga V. Zalomaeva、Danil I. Kolokolov、Alexander G. Stepanov、Oxana A. Kholdeeva

  DOI：10.1039/d0dt02658a

  日期：——

  The zeolite imidazolate framework ZIF-8 exhibits superior catalytic performance in the epoxidation of the electron-deficient CC bond in menadione using aqueous hydrogen peroxide as the oxidant. The catalysis has a truly heterogeneous nature and the framework structure remains intact. This is the first example of oxidation catalysis with ZIF-8.

  使用过氧化氢水溶液作为氧化剂，咪唑啉沸石骨架ZIF-8在甲萘醌中缺电子的C C键的环氧化中显示出优异的催化性能。催化具有真正的多相性质，并且框架结构保持完整。这是使用ZIF-8进行氧化催化的第一个例子。