methyl (R)-1-methyl-2-oxocyclohexanecarboxylate | 89656-82-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (R)-1-methyl-2-oxocyclohexanecarboxylate
• 英文别名: Methyl (R)-1-methyl-2-oxocyclohexane-1-carboxylate；methyl (1R)-1-methyl-2-oxocyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 89656-82-6
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: XVOWMIBAOJEFIT-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (R)-1-methyl-2-oxocyclohexanecarboxylate 在 platinum(IV) oxide 吡啶 、 氢氧化钾 、 氯化亚砜 、 氢气 、 碘 、 锌 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 ((1R)-2c-carboxy-2t-methyl-cyclohex-r-yl)-acetic acid
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective reactions. XXI. Asymmetric alkylation of α-alkyl β-keto esters to α,α-dialkyl β-keto esters having either (R)- or (S)-chiral quaternary center depending on the solvent system

  摘要：

  Asymmetric alkylation reaction of chiral enamines prepared from alpha-alkyl beta-keto esters and (S)-valine tert-butyl ester leading to either enantiomer is described. Lithiated chiral enamines can be alkylated with alkyl halides in a toluene solvent in the presence of HMPA to give, after hydrolysis, alpha,alpha-dialkyl beta-keto esters in 70-99%ee. The reactions in the presence of THF, dioxolane, or trimethylamine. instead of HMPA, afford the corresponding antipodes with enantiomeric purities of 44-92%ee. The present method provides a procedure for the synthesis of both enantiomers of alpha,alpha-dialkyl beta-keto esters in high enantiomeric purities starting from the same chiral enamines.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80346-x
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-Acetyl-2-methyl-5-oxo-pentanoic acid methyl ester 在 palladium on activated charcoal 四氢吡咯 、 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 methyl (R)-1-methyl-2-oxocyclohexanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Maiti; Ghoshal; Mukhopadhyay, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2001, vol. 40, # 11, p. 1072 - 1080

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Mitrephorone A
  作者：Matthieu J. R. Richter、Michael Schneider、Marco Brandstätter、Simon Krautwald、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/jacs.8b09685

  日期：2018.12.5

  The first synthesis of (-)-mitrephorone A is disclosed along with discussion and study of synthetic strategies. The natural product includes a highly congested hexacyclic ent-trachylobane diterpenoid framework featuring a rare, embedded oxetane. The synthetic analysis presented dissects a number of approaches for the synthesis of the central oxetane, including carbonyl-olefin photocycloadditions, Prins-type

  (-)-mitrephorone A 的首次合成与合成策略的讨论和研究一起公开。天然产物包括高度拥挤的六环戊二烯二萜骨架，其特征是稀有嵌入的氧杂环丁烷。合成分析展示了多种合成中心氧杂环丁烷的方法，包括羰基-烯烃光环加成、Prins 型环化和氧化闭环。在成功的路线中，三个 [4 + 2] 环加成能够快速构建所有碳环。羟基二酚与 Koser 试剂的新型后期氧化环化提供了关键的氧杂环丁烷部分。
• Leukotriene-B4 derivatives, in particular 7-methylcyclohexyl-LTB4 antagonists
  申请人：Schering Aktiengesellschaft

  公开号：US06340706B1

  公开（公告）日：2002-01-22

  The invention relates to leukotriene B4 derivatives of general formula (I) in which R1 stands for CH2OH, CH3, CF3, COOR4, CONR5R6; R2 stands for H or an organic acid radical with 1-15 C atoms; R3 stands for H; R4 is hydrogen, C1-C10-alkyl, C3-C10-cycloalkyl, a C6-C10-aryl radical optionally substituted by 1-3 halogen, phenyl, C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy, fluoromethyl, chloromethyl, trifluoromethyl, carboxyl or hydroxy, or CH2—CO—(C6-C10) aryl, or a 5-6 link ring with at least 1 heteroatom; A is a trans-, trans-CH═CH—CH═CH, a —CH2CH2—CH═CH— or a tetramethylene group; B is a C1-C10 linear or branched-chain aklylene group or the group (a) or (b); D is a direct bonding, oxygen, sulphur, —C≡C—, —CH═CR7, or a direct bonding with B. The invention also relates to salts thereof, having physiologically compatible bases and their cyclodextrin clathrates. The inventive substances can be used as pharmaceutical preparations

  该发明涉及一般式（I）的白三烯B4衍生物，其中R1代表CH2OH、CH3、CF3、COOR4、CONR5R6；R2代表H或具有1-15个碳原子的有机酸基团；R3代表H；R4为氢、C1-C10-烷基、C3-C10-环烷基、一个C6-C10-芳基，可选择地被1-3个卤素、苯基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、氟甲基、氯甲基、三氟甲基、羧基或羟基取代，或CH2—CO—（C6-C10）芳基，或至少含有1个杂原子的5-6环；A为反式、反式-CH═CH—CH═CH、—CH2CH2—CH═CH—或四亚甲基基团；B为C1-C10直链或支链烷基基团或组（a）或（b）；D为直接键合、氧、硫、—C≡C—、—CH═CR7，或与B直接键合。该发明还涉及其盐，具有生理兼容的碱和其环糊精包合物。这些创新物质可用作制药制剂。
• Asymmetric alkylation of .alpha.-alkyl .beta.-keto esters
  作者：Kiyoshi Tomioka、Kaori Ando、Yutaka Takemasa、Kenji Koga

  DOI：10.1021/ja00321a050

  日期：1984.5

  Diastereoselective alkylation de lithio enamines obtenues a partir d'α-alkyl β-cetoesters et du (S)-valinate de t-butyle

  非对映选择性烷基化脱硫烯胺减少部分 d'α-烷基 β-cetoesters et du (S)-valinate de t-butyle
• Factors controlling the diastereoface selectivity in the complementary asymmetric alkylation of α-alkyl β-keto esters
  作者：Kiyoshi Tomioka、Kaori Ando、Yutaka Takemasa、Kenji Koga

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91410-8

  日期：1984.1

  Complementary asymmetric alkylation reaction of the lithioenamine derived from 2-methoxycarbonylcyclohexanone and (S)-valine tert-butyl ester was examined by employing the various electron pair donating additives in a toluene solvent, in order to clarify the factors controlling the diastereoface selectivity.

  为了阐明控制非对映异构体选择性的因素，通过在甲苯溶剂中使用各种给电子对添加剂，研究了衍生自2-甲氧基羰基环己酮和（S）-缬氨酸叔丁基酯的硫代亚胺的互补不对称烷基化反应。
• [DE] LEUKOTRIEN-B4-DERIVATE, INSBESONDERE 7-METHYLCYCLOHEXYL-LTB4-ANTAGONISTEN<br/>[EN] LEUKOTRIENE B4 DERIVATIVES, IN PARTICULAR 7-METHYLCYCLOHEXYL-LTB4 ANTAGONISTS<br/>[FR] DERIVES DE LEUCOTRIENE B4, EN PARTICULIER ANTAGONISTES DE 7-METHYLCYCLOHEXYL-LTB4
  申请人：SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：WO1998052914A1

  公开（公告）日：1998-11-26

  (DE) Die Erfindung umfaßt Leukotrien-B4-Derivate der allgemeinen Formel (I), worin R1 CH2OH, CH3, CF3, COOR4, CONR5R6, und R2 H oder ein organischer Säurerest mit 1-15 C-Atomen darstellt, R3 H, R4 Wasserstoff, C1-C10-Alkyl, C3-C10-Cycloalkyl, gegebenenfalls durch 1-3 Halogen, Phenyl, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Fluormethyl, Chlormethyl, Trifluormethyl, Carboxyl oder Hydroxy substituierter C6-C10-Arylrest, CH2-CO-(C6-C10) Aryl oder ein 5-6 gliedriger Ring mit wenigstens 1 Heteroatom bedeutet, A eine trans, trans-CH=CH-CH=CH, eine -CH2CH2-CH=CH- oder eine Tetramethylengruppe, B eine C1-C10-gerad- oder verzweigtkettige Alkylengruppe symbolisiert, D eine Direktbindung, Sauerstoff, Schwefel, -C$m(Z)C-, -CH=CR7, oder gemeinsamen mit B auch eine Direktbindung bedeuten können, und verträglichen Basen und deren Cyclodextrinclathrate. Die erfinderischen Substanzen können als pharmazeutische Präparate verwendet werden.(EN) The invention relates to leukotriene B4 derivatives of general formula (I) in which R1 stands for CH2OH, CH3, CF3, COOR4, CONR5R6; R2 stands for H or an organic acid radical with 1-15 C atoms; R3 stands for H; R4 is hydrogen, C1-C10-alkyl, C3-C10-cycloalkyl, a C6-C10-aryl radical optionally substituted by 1-3 halogen, phenyl, C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy, fluoromethyl, chloromethyl, trifluoromethyl, carboxyl or hydroxy, or CH2-CO-(C6-C10) aryl, or a 5-6 link ring with at least 1 heteroatom; A is a trans-, trans-CH=CH-CH=CH, a -CH2CH2-CH=CH- or a tetramethylene group; B is a C1-C10 linear or branched-chain aklylene group or the group (a) or (b); D is a direct bonding, oxygen, sulphur, -C$m(Z)C-, -CH=CR7, or a direct bonding with B. The invention also relates to salts thereof, having physiologically compatible bases and their cyclodextrin clathrates. The inventive substances can be used as pharmaceutical preparations.(FR) L'invention concerne des dérivés de leucotriène B4 de formule générale (I), leurs sels avec des bases tolérables physiologiquement et leurs clathrates de cyclodextrine. Dans la formule (I), R1 représente CH2OH, CH3, CF3, COOR4, CONR5R6; R2 représente H ou un reste acide organique avec 1 à 15 atomes de carbone; R3 représente H; R4 représente hydrogène, alkyle C1-C10, cycloalkyle C3-C10, un reste aryle C6-C10 éventuellement substitué par 1-3 halogène, phényle, alkyle C1-C4, alcoxy C1-C4, fluorométhyle, chlorométhyle, trifluorométhyle, carboxyle ou hydroxy, CH2-CO-(C6-C10) aryle ou un cycle à 5 à 6 chaînons avec au moins 1 hétéroatome; A représente un groupe trans, trans-CH=CH-CH=CH, -CH2CH2-CH=CH- ou tétraméthylène; B représente un groupe alcylène C1-C10 à chaîne linéaire ou ramifiée; D peut représenter une liaison directe, oxygène, soufre, -C$m(Z)C-, -CH=CR7 ou bien une liaison directe ensemble avec B. On peut utiliser les substances selon l'invention comme préparations pharmaceutiques.

  这项发明涉及一般公式(I)的莱ukotriene B4 导体，其中在(I)中R1代表CH2OH、CH3、CF3、COOR4、CONR5R6；R2代表H或有机酸根体；R3代表H；R4代表氢、C1-C10-烷基、C3-C10-环烷基、C6-C10-苯基（如果需要的话替换为1-3个卤素、苯、C1-C4-烷基、C1-C4-羟基、氟甲基、氯甲基、三氟甲基、羧基或羟基，或者CH2-CO-(C6-C10)苯基，或者至少包含一个异原子的5-6环连接)；A是trans、trans-CH=CH-CH=CH、-CH2CH2-CH=CH-或四甲基烯基；B是C1-C10直线或支链烷基或分组(a)或(b)；D是直接的结合、O、S、-C$m(Z)C-、-CH=CR7，或与B一起的直接连接。这项发明还涉及与此相关的盐及其快速易门载体。发明的物质可用于医药制剂中。