4-chlorophenyl 1-thio-β-D-glucopyranoside | 28217-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-chlorophenyl 1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2S,3R,4S,5S,6R)-2-(4-chlorophenyl)sulfanyl-6-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol
• CAS: 28217-44-9
• 化学式: C₁₂H₁₅ClO₅S
• 分子量: 306.767
• InChiKey: AEJSWKVTBYVSCC-ZIQFBCGOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  115
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲醛二甲缩醛 、 4-chlorophenyl 1-thio-β-D-glucopyranoside 在 iron(III) chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 以88%的产率得到4-chlorophenyl 4,6-O-benzylidene-β-D-1-thioglucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  FeCl3 mediated arylidenation of carbohydrates

  摘要：

  Glycosides and thioglycosides based on monosaccharides in reaction with benzaldehyde dimethylacetal or p-methoxybenzaldehyde dimethyl acetal undergo FeCl3-catalyzed (20 mol %) regioselective 4,6-0-arylidenation producing the corresponding acetals in high yields. FeCl3 also mediates acetalation of glycosides and thioglycosides of cellobiose, maltose, and lactose affording the corresponding 4',6'-O-benzylidene acetals, which were isolated after their acetylation in situ with acetic anhydride and pyridine. The combined yields (two steps) of these final products are also high (61-84%). The procedure is applicable to a wide variety of functional groups including -OBn. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.carres.2011.01.003
• 作为产物：
  描述：

  4-chlorophenyl 2, 3, 4, 6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以87 %的产率得到4-chlorophenyl 1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  芳基 S-葡萄糖苷在溶液中的构象特性

  摘要：

  溶液中糖类和糖模拟物的构象研究对于全面了解它们与生物受体的相互作用以及实现优化的模拟糖剂设计至关重要。在这里，我们报道了一项核磁共振 （NMR） 研究，该研究以四个系列芳基 S-葡萄糖苷的羟甲基和糖苷键的构象特性为中心。我们发现，在乙酰基保护和游离的芳基 S-β-葡萄糖苷中，围绕 C5-C6 键（羟甲基）的旋转平衡对糖苷配基的电子性质表现出线性依赖性，即，随着芳基的取代基吸电子特性的增加，gg Rotamer 的优势下降，GT贡献增加。同样，糖苷 C1-S 键周围的构象平衡也取决于糖苷配基的电子特性，其中携带贫电子糖苷配基的葡萄糖苷与其富含电子的对应物相比表现出更硬的糖苷键。在 α 异构体的情况下，糖苷配基对糖苷键构象的影响类似于在其 β 异构体上观察到的效果;然而，我们没有观察到糖苷配基对 α-葡萄糖苷中羟甲基构象的影响。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01156

文献信息

• Anodic Reactivity of Alkyl <i>S</i>-Glucosides
  作者：Bhavesh Deore、Joseph E. Ocando、Lan D. Pham、Carlos A. Sanhueza

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00222

  日期：2022.5.6

  aglycone-derived thiyl radicals (RS•). In contrast, aryl glucosides’ Ep values exhibit excellent correlations with the aryl substituents’ Hammett parameters (σ+) and the ArS• RSEs, evidencing the inherent stability of the reactive radical intermediate as the primary factor controlling aryl glucoside’s electrochemical reactivity. The reactivity differences between alkyl and aryl S-glucosides also extend to the protective

  一系列烷基和芳基S-葡糖苷的伏安研究揭示了烷基S-葡糖苷对阳极氧化的反应模式，并发现与芳基衍生物的趋势存在显着差异。烷基S-葡糖苷的氧化电位，本文由方波伏安峰电位( E p )估计，取决于苷元的空间特性。被大体积基团取代的糖苷在电压比带有小糖苷配基的那些的值更正的电压下表现出E p值。在所有分析的烷基系列中观察到的这种关系由E p之间的良好线性相关性证明和各个烷基取代基的 Taft 空间参数 ( ES )。此外，苷元的空间特性作为主要反应性调节剂的作用得到了E p与苷元衍生的硫基自由基 (RS•) 的自由基稳定能 (RSE) 之间较差相关性的支持。相比之下，芳基葡糖苷的E p值与芳基取代基的 Hammett 参数 (σ+) 和 ArS• RSE 表现出极好的相关性，证明了活性自由基中间体的固有稳定性是控制芳基葡糖苷电化学反应性的主要因素。烷基和芳基S-葡糖苷之间的反应性差异也延伸到保护基团对EP
• “Mix and match” auto-assembly of glycosyltransferase domains delivers biocatalysts with improved substrate promiscuity
  作者：Damien Bretagne、Arnaud Pâris、David Matthews、Laëtitia Fougère、Nastassja Burrini、Gerd K. Wagner、Richard Daniellou、Pierre Lafite

  DOI：10.1016/j.jbc.2024.105747

  日期：2024.3

  in dedicated domains. Here, we have used this selective binding feature to design an engineering process to generate chimeric glycosyltransferases that combine auto-assembled domains from two different GT-B enzymes. Our approach enabled the generation of a stable dimer with broader substrate promiscuity than the parent enzymes that were related to relaxed interactions between domains in the dimeric

  糖基转移酶（GT）催化生物活性天然产物的糖基化，包括肽和蛋白质、黄酮类化合物和甾醇，并已广泛用作生物催化剂来生成糖苷。然而，野生型 GT 的底物特异性通常很窄，需要工程策略来扩展它。 GT-B 结构家族由具有高度保守的三级结构的 GT 组成，其中糖供体和受体底物在专用结构域中结合。在这里，我们利用这种选择性结合特征来设计一个工程过程来生成嵌合糖基转移酶，该酶结合了两种不同 GT-B 酶的自动组装结构域。我们的方法能够生成比亲本酶具有更广泛底物混杂性的稳定二聚体，这与二聚体 GT-B 中结构域之间的松弛相互作用有关。我们的研究结果为开发一类新型异二聚 GT 奠定了基础，该异二聚 GT 具有改善的底物混杂性，可用于生物技术和天然产物合成。
• ATTEMPTS TO FIND NEW ANTIMALARIALS. VIII.¹ PHENYL β-D-GLUCOTHIOSIDES, DIPHENYL DISULFIDES, PHENYL THIOCYANATES, AND RELATED COMPOUNDS
  作者：EDNA M. MONTGOMERY、NELSON K. RICHTMYER、C. S. HUDSON

  DOI：10.1021/jo01173a015

  日期：1946.5
• FeCl3 mediated arylidenation of carbohydrates
  作者：Nabamita Basu、Sajal K. Maity、Soumik Roy、Shuvendu Singha、Rina Ghosh

  DOI：10.1016/j.carres.2011.01.003

  日期：2011.4

  Glycosides and thioglycosides based on monosaccharides in reaction with benzaldehyde dimethylacetal or p-methoxybenzaldehyde dimethyl acetal undergo FeCl3-catalyzed (20 mol %) regioselective 4,6-0-arylidenation producing the corresponding acetals in high yields. FeCl3 also mediates acetalation of glycosides and thioglycosides of cellobiose, maltose, and lactose affording the corresponding 4',6'-O-benzylidene acetals, which were isolated after their acetylation in situ with acetic anhydride and pyridine. The combined yields (two steps) of these final products are also high (61-84%). The procedure is applicable to a wide variety of functional groups including -OBn. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Conformational Properties of Aryl <i>S</i>-Glucosides in Solution
  作者：Bhavesh Deore、Ryan W. Kwok、Malika Toregeldiyeva、Jesús T. Vázquez、Mateusz Marianski、Carlos A. Sanhueza

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01156

  日期：2023.11.17

  The conformational study of saccharides and glycomimetics in solution is critical for a comprehensive understanding of their interactions with biological receptors and enabling the design of optimized glycomimetics. Here, we report a nuclear magnetic resonance (NMR) study centered on the conformational properties of the hydroxymethyl group and glycosidic bond of four series of aryl S-glucosides. We

  溶液中糖类和糖模拟物的构象研究对于全面了解它们与生物受体的相互作用以及实现优化的模拟糖剂设计至关重要。在这里，我们报道了一项核磁共振 （NMR） 研究，该研究以四个系列芳基 S-葡萄糖苷的羟甲基和糖苷键的构象特性为中心。我们发现，在乙酰基保护和游离的芳基 S-β-葡萄糖苷中，围绕 C5-C6 键（羟甲基）的旋转平衡对糖苷配基的电子性质表现出线性依赖性，即，随着芳基的取代基吸电子特性的增加，gg Rotamer 的优势下降，GT贡献增加。同样，糖苷 C1-S 键周围的构象平衡也取决于糖苷配基的电子特性，其中携带贫电子糖苷配基的葡萄糖苷与其富含电子的对应物相比表现出更硬的糖苷键。在 α 异构体的情况下，糖苷配基对糖苷键构象的影响类似于在其 β 异构体上观察到的效果;然而，我们没有观察到糖苷配基对 α-葡萄糖苷中羟甲基构象的影响。