dimethyl (3-methoxyphenyl)phosphonate | 15286-18-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: dimethyl (3-methoxyphenyl)phosphonate
• 英文别名: 1-Dimethoxyphosphoryl-3-methoxybenzene
• CAS: 15286-18-7
• 化学式: C₉H₁₃O₄P
• 分子量: 216.174
• InChiKey: GDSWYCZRSZXYHX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (3-methoxyphenyl)phosphonate 在 草酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 ethyl(3-methoxyphenyl)phosphoryl chloride
  参考文献：
  名称：

  PHOSPHORUS-CONTAINING COMPOUND AND PREPARATION AND USE THEREOF

  摘要：

  本发明提供一种含磷化合物，其特征在于其为以下结构所代表的化合物：该化合物是一种新型的免疫细胞迁移抑制剂。该化合物具有良好的亲水性，可以开发成眼药水。该化合物对免疫细胞迁移具有强烈的抑制能力，可以缓解大多数干眼症患者的症状。

  公开号：

  US20200131206A1
• 作为产物：
  描述：

  间溴苯甲醚 、 亚磷酸二甲酯 在 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 palladium diacetate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以65%的产率得到dimethyl (3-methoxyphenyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  将膦酸酯直接转化为膦氧化物：包括第一个甲基JohnPhos合成的改进的合成膦路线

  摘要：

  使用化学计量的烷基或芳基格氏试剂和三氟甲烷磺酸钠（NaOTf），可以可靠地实现由膦酸酯合成叔膦氧化物，并以优异的收率获得良好的收率。在没有NaOTf添加剂的情况下，镁和磷物种的共价配位低聚物占主导地位，产生了非常低的氧化膦收率，但是膦酸酯原料的转化率很高。机理研究表明，五配位的磷物质（不是次膦酸盐）是反应的中间体。使用多种用于直接碳-磷官能化的格氏试剂，将各种各样的膦酸酯转化为氧化膦。这种新方法特别简化了二甲基膦基（RPMe 2）型膦通过使用对空气，水和二氧化硅稳定的中间体。为了突出该反应，以优异的产率合成了新的布赫瓦尔德型配体（[1,1'-联苯] -2-基二甲基膦或甲基JohnPhos）和经典的双齿膦双（二苯基膦基）丙烷（dppp）。

  DOI：

  10.1021/om500854u

文献信息

• Direct Conversion of Phosphonates to Phosphine Oxides: An Improved Synthetic Route to Phosphines Including the First Synthesis of Methyl JohnPhos
  作者：Alexander J. Kendall、Chase A. Salazar、Patrick F. Martino、David R. Tyler

  DOI：10.1021/om500854u

  日期：2014.11.10

  reaction intermediate. A diverse array of phosphonates was converted to phosphine oxides using a variety of Grignard reagents for direct carbon–phosphorus functionalization. This new methodology especially simplifies the synthesis of dimethylphosphino (RPMe2)-type phosphines by using air-, water-, and silica-stable intermediates. To highlight this reaction, a new Buchwald-type ligand ([1,1′-biphenyl]-

  使用化学计量的烷基或芳基格氏试剂和三氟甲烷磺酸钠（NaOTf），可以可靠地实现由膦酸酯合成叔膦氧化物，并以优异的收率获得良好的收率。在没有NaOTf添加剂的情况下，镁和磷物种的共价配位低聚物占主导地位，产生了非常低的氧化膦收率，但是膦酸酯原料的转化率很高。机理研究表明，五配位的磷物质（不是次膦酸盐）是反应的中间体。使用多种用于直接碳-磷官能化的格氏试剂，将各种各样的膦酸酯转化为氧化膦。这种新方法特别简化了二甲基膦基（RPMe 2）型膦通过使用对空气，水和二氧化硅稳定的中间体。为了突出该反应，以优异的产率合成了新的布赫瓦尔德型配体（[1,1'-联苯] -2-基二甲基膦或甲基JohnPhos）和经典的双齿膦双（二苯基膦基）丙烷（dppp）。
• Photoinduced Transition-Metal-Free Cross-Coupling of Aryl Halides with H-Phosphonates
  作者：Huiying Zeng、Qian Dou、Chao-Jun Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b04081

  日期：2019.3.1

  Photoinduced transition-metal- and photosensitizer-free cross-coupling of aryl halides (including Ar–Cl, Ar–Br, and Ar–I) with H-phosphonates (including dialkyl phosphonates and diarylphosphine oxides) is reported. Various functional groups were tolerated, including ester, methoxy, dimethoxy, alkyl, phenyl, trifluoromethyl, and heterocyclic compounds. This simple and green strategy provides a practical

  据报道，芳基卤化物（包括Ar–Cl，Ar–Br和Ar–I）与H-膦酸酯（包括二烷基膦酸酯和二芳基膦氧化物）的光诱导无过渡金属和光敏剂交叉偶联。容许各种官能团，包括酯，甲氧基，二甲氧基，烷基，苯基，三氟甲基和杂环化合物。这种简单而绿色的策略提供了合成芳基膦氧化物的实用途径。
• C–P bond formation of cyclophanyl-, and aryl halides <i>via</i> a UV-induced photo Arbuzov reaction: a versatile portal to phosphonate-grafted scaffolds
  作者：Simon Oßwald、Christoph Zippel、Zahid Hassan、Martin Nieger、Stefan Bräse

  DOI：10.1039/d2ra00094f

  日期：——

  A new versatile method for the C–P bond formation of (hetero)aryl halides with trimethyl phosphite via a UV-induced photo-Arbuzov reaction, accessing diverse phosphonate-grafted arenes, heteroarenes and co-facially stacked cyclophanes under mild reaction conditions without the need for catalyst, additives, or base is developed. The UV-induced photo-Arbuzov protocol has a wide synthetic scope with large

  一种新的通用方法，用于通过紫外诱导的光 Arbuzov 反应与亚磷酸三甲酯形成（杂）芳基卤化物的 C-P 键，在温和的反应条件下获得不同的膦酸酯接枝芳烃、杂芳烃和共面堆叠的环芳烃，而无需开发了对催化剂、添加剂或碱的需求。UV 诱导的光 Arbuzov 协议具有广泛的合成范围，具有大的官能团兼容性，例如 30 多种衍生物。除了单膦酸盐外，二膦酸盐和三膦酸盐的收率也很高。温和和不含过渡金属的反应条件巩固了该方法合成药物相关化合物和超分子纳米结构材料前体的潜力。
• PHOSPHO-INDOLES AS HIV INHIBITORS
  申请人：Storer Richard

  公开号：US20090163444A1

  公开（公告）日：2009-06-25

  3-phosphoindole compounds for the treatment of retroviral infections, and particularly for HIV, are described. Also included are compositions comprising the 3-phosphoindole derivatives alone or in combination with one or more other anti-retroviral agents, processes for their preparation, and methods of manufacturing a medicament incorporating these compounds.

  本文介绍了用于治疗逆转录病毒感染，尤其是HIV的3-磷酸吲哚化合物。还包括仅由3-磷酸吲哚衍生物或与一种或多种其他抗逆转录病毒药物组合而成的组合物，其制备过程以及制造包含这些化合物的药物的方法。
• A General Light‐Driven Organocatalytic Platform for the Activation of Inert Substrates
  作者：Shuo Wu、Florian Schiel、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.202306364

  日期：2023.8.7

  Due to their strong covalent bonds and low reduction potentials, activating inert substrates is challenging. Recent advances in photoredox catalysis offered a number of solutions, each of which useful for activating specific inert bonds. Developing a general catalytic platform that can consistently target a broad range of inert substrates would be synthetically useful. Herein, we report a readily available indole thiolate organocatalyst that, upon excitation with 405 nm light, acquires a strongly reducing power. This excited‐state reactivity served to activate, by single‐electron reduction, strong C−F, C−Cl, and C−O bonds in both aromatic and aliphatic substrates. This catalytic platform was versatile enough to promote the reduction of generally recalcitrant electron‐rich substrates (E_red<−3.0 V vs SCE), including arenes that afforded 1,4‐cyclohexadienes. The protocol was also useful for the borylation and phosphorylation of inert substrates with a high functional group tolerance. Mechanistic studies identified an excited‐state thiolate anion as responsible of the highly reducing reactivity.

  摘要由于惰性基质具有强共价键和低还原电位，因此活化惰性基质具有挑战性。最近在光氧化催化方面取得的进展提供了许多解决方案，其中每一种都有助于激活特定的惰性键。开发一种能持续针对多种惰性底物的通用催化平台在合成上非常有用。在此，我们报告了一种现成的吲哚硫代有机催化剂，在 405 纳米光的激发下，该催化剂具有很强的还原能力。这种激发态反应活性可通过单电子还原激活芳香族和脂肪族底物中的强 C-F、C-Cl 和 C-O 键。这种催化平台用途广泛，足以促进一般难以处理的富电子底物（Ered<-3.0 V vs SCE）的还原，包括生成 1,4-环己二烯的炔烃。该方案还适用于对官能团耐受性较高的惰性底物的硼酸化和磷酸化。机理研究发现，激发态硫醇阴离子具有高度还原反应性。