ethyl 2-benzyl-2-methyl-3-oxopropanoate | 188026-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-benzyl-2-methyl-3-oxopropanoate
• 英文别名: 2-Benzyl-2-methyl-3-oxopropionic acid, ethyl ester
• CAS: 188026-80-4
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: KOHISZKXKQNTSP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 、 ethyl 2-benzyl-2-methyl-3-oxopropanoate 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 氢气 、 1,2-双(二环己基磷基)-乙烷 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 以76%的产率得到ethyl (E)-2-benzyl-2,6,6-trimethyl-3-oxohept-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  利用羰基控制分子间铑催化的烯烃和炔烃加氢酰化

  摘要：

  容易获得的 β-羰基取代的醛被证明是 Rh 催化的分子间烯烃和炔烃加氢酰化反应的特殊底物。通过使用掺入双膦配体的阳离子铑催化剂，β-酰胺基、β-酯和β-酮醛底物实现了高效和选择性的反应，以优异的产率提供了一系列合成有用的1,3-二羰基产物。可以使用相应广泛的烯烃和炔烃选择。对于炔底物，使用包含 Ampaphos 配体的催化剂会触发区域选择性转换，从而可以高效地以高选择性制备直链和支链异构体。提供了结构数据、确认醛螯合和建议的机制。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05713
• 作为产物：
  描述：

  2-benzyl-2-methylmalonic acid diethyl ester 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以46%的产率得到ethyl 2-benzyl-2-methyl-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  利用羰基控制分子间铑催化的烯烃和炔烃加氢酰化

  摘要：

  容易获得的 β-羰基取代的醛被证明是 Rh 催化的分子间烯烃和炔烃加氢酰化反应的特殊底物。通过使用掺入双膦配体的阳离子铑催化剂，β-酰胺基、β-酯和β-酮醛底物实现了高效和选择性的反应，以优异的产率提供了一系列合成有用的1,3-二羰基产物。可以使用相应广泛的烯烃和炔烃选择。对于炔底物，使用包含 Ampaphos 配体的催化剂会触发区域选择性转换，从而可以高效地以高选择性制备直链和支链异构体。提供了结构数据、确认醛螯合和建议的机制。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05713

文献信息

• Pinacol Cross Coupling Reactions of Ethyl 2-Alkyl-2-Formylpropionates. Stereoselective Synthesis of 2,2,4-Trialkyl-3-Hydroxy-γ-Butyrolactones
  作者：Min Kang、Jeonghan Park、Steven Pedersen

  DOI：10.1055/s-1997-709

  日期：——

  Intermolecular pinacol coupling of ethyl 2-alkyl-2-formylpropionates (2) (i.e. EtOC(O)CR1MeCHO) with non-chelating aldehydes provides high yields of threo diols. The reaction is promoted by vanadium(II) ions which are conveniently generated in situ from VCl3(THF)3 and zinc dust. high diastereofacial selectivity is observed when starting with chiral 2, or chiral non-chelating aldehydes.

  乙基2-烷基-2-甲酰基丙酸酯（2）（即EtOC(O)CR1MeCHO）与非螯合醛的分子间皮那克尔耦合反应可获得高产率的threo二醇。该反应由钒(II)离子促进，这些离子可通过VCl3(THF)3和锌粉在原位方便生成。当以手性2或手性非螯合醛作为起始物时，观察到高的二叠体选择性。
• Rh-Catalyzed Asymmetric Hydroformylation of Functionalized 1,1-Disubstituted Olefins
  作者：Xiao Wang、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja2092689

  日期：2011.11.30

  The first method for the highly enantioselective rhodium-catalyzed hydroformylation of 1,1-disubstituted olefins has been developed. By employing either of the P-chirogenic phosphine ligands BenzP* and QuinoxP*, linear aldehydes with β-chirality can be prepared in a highly enantioselective fashion with good chemo- and regioselectivities.

  已开发出第一种对 1,1-二取代烯烃进行高度对映选择性的铑催化加氢甲酰化的方法。通过使用 P-手性膦配体 BenzP* 和 QuinoxP* 中的任一个，可以以高度对映选择性的方式制备具有 β-手性的线性醛，并具有良好的化学和区域选择性。
• Rhodium-Catalyzed Enantioselective Anti-Markovnikov Hydroformylation of α-Substituted Acryl Acid Derivatives
  作者：Shuailong Li、Zhuangxing Li、Cai You、Xiuxiu Li、Jiaxin Yang、Hui Lv、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04624

  日期：2020.2.7

  Rhodium-catalyzed asymmetric anti-Markovnikov hydroformylation of α-substituted acrylates/acrylamides has been developed. By employing the Rh/(S,S)-DTBM-YanPhos complex, a series of β-chiral linear aldehydes were obtained in high yields (up to 94% yield) and high enantioselectivities (up to 96% ee). The utility of this methodology is demonstrated by a gram-scale reaction and a concise synthetic route

  已经开发出铑催化的α-取代的丙烯酸酯/丙烯酰胺的不对称抗马尔科夫尼科夫加氢甲酰化反应。通过使用Rh /（S，S）-DTBM-YanPhos络合物，可以高收率（最高94％收率）和高对映选择性（最高96％ee）获得一系列β-手性线性醛。该方法的实用性通过克级反应和简明的合成方法制备，证明了手性γ-丁内酯的合成。
• Exploiting Carbonyl Groups to Control Intermolecular Rhodium-Catalyzed Alkene and Alkyne Hydroacylation
  作者：Thomas J. Coxon、Maitane Fernández、James Barwick-Silk、Alasdair I. McKay、Louisa E. Britton、Andrew S. Weller、Michael C. Willis

  DOI：10.1021/jacs.7b05713

  日期：2017.7.26

  Rh-catalyzed intermolecular alkene and alkyne hydroacylation reactions. By using cationic rhodium catalysts incorporating bisphosphine ligands, efficient and selective reactions are achieved for β-amido, β-ester, and β-keto aldehyde substrates, providing a range of synthetically useful 1,3-dicarbonyl products in excellent yields. A correspondingly broad selection of alkenes and alkynes can be employed

  容易获得的 β-羰基取代的醛被证明是 Rh 催化的分子间烯烃和炔烃加氢酰化反应的特殊底物。通过使用掺入双膦配体的阳离子铑催化剂，β-酰胺基、β-酯和β-酮醛底物实现了高效和选择性的反应，以优异的产率提供了一系列合成有用的1,3-二羰基产物。可以使用相应广泛的烯烃和炔烃选择。对于炔底物，使用包含 Ampaphos 配体的催化剂会触发区域选择性转换，从而可以高效地以高选择性制备直链和支链异构体。提供了结构数据、确认醛螯合和建议的机制。