(E)-but-2-en-1-yl 3-(4-methoxyphenyl)propiolate | 1141980-82-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (E)-but-2-en-1-yl 3-(4-methoxyphenyl)propiolate
• 英文别名: (E)-but-2-enyl 3-(4-methoxyphenyl)propiolate；[(E)-but-2-enyl] 3-(4-methoxyphenyl)prop-2-ynoate
• CAS: 1141980-82-6
• 化学式: C₁₄H₁₄O₃
• 分子量: 230.263
• InChiKey: OKEHGMPNNKLRCR-ONEGZZNKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  碘苯二乙酸 、 (E)-but-2-en-1-yl 3-(4-methoxyphenyl)propiolate 在 palladium diacetate 、 溶剂黄146 作用下， 反应 0.17h， 以49%的产率得到1-(4-methoxybenzoyl)-6-methyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  钯 (II/IV) 催化环丙烷化反应：范围和机制

  摘要：

  本报告描述了对烯炔立体定向转化为环丙基酮的新型钯催化氧化反应的范围和机制的详细研究。与相关的 Pd II/0、Au 和 Pt 催化的环丙烷形成反应不同，这些转化是通过相对于起始烯烃的几何结构的净反转进行的。这一结果以及其他机理数据与 Pd II/IV机理一致，其中关键的环丙烷形成步骤涉及束缚烯烃对 Pd IV –C 键的亲核攻击。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.10.107
• 作为产物：
  描述：

  (E)-巴豆氯 、 二氧化碳 、 4-乙炔基苯甲醚 在 potassium carbonate 、 1,3-二-叔丁基咪唑氯化物 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 60.0 ℃ 、1.5 MPa 条件下， 反应 20.0h， 以64%的产率得到(E)-but-2-en-1-yl 3-(4-methoxyphenyl)propiolate
  参考文献：
  名称：

  前所未有的多组分有机催化通过CO 2活化合成炔丙基酯

  摘要：

  首次报道了一种有效直接的有机催化方法，用于将末端炔烃与CO 2和有机氯化物直接，多组分羧化为炔丙基酯。1,3-二叔丁基-1H-咪唑-3-氯化铵，一种简单，可广泛使用，稳定且具有成本效益的氮杂环卡宾（NHC）前体盐用作（预）催化剂。各种各样带有吸电子或供电子取代基的苯乙炔与烯丙基氯，苄基氯或2-氯乙酸酯反应，以低至极好的收率提供相应的炔丙基酯。根据这种转变机理的DFT计算表明，通过将卡宾添加到CO 2分子中，反应开始于NHC-羧酸盐的形成。然后，已将该物质亲核加成到相应的氯化物中是该方法的限速步骤。

  DOI：

  10.1002/cctc.201900207

文献信息

• Unprecedented Multicomponent Organocatalytic Synthesis of Propargylic Esters via CO₂Activation
  作者：Argyro T. Papastavrou、Martin Pauze、Enrique Gómez‐Bengoa、Georgios C. Vougioukalakis

  DOI：10.1002/cctc.201900207

  日期：2019.11.7

  providing the corresponding propargylic esters in low to excellent yields. DFT calculations on the mechanism of this transformation indicate that the reaction is initiated with the formation of an NHC‐carboxylate, by addition of the carbene to a molecule of CO2. Then, the nucleophilic addition of this species to the corresponding chlorides has been computed to be the rate limiting step of the process

  首次报道了一种有效直接的有机催化方法，用于将末端炔烃与CO 2和有机氯化物直接，多组分羧化为炔丙基酯。1,3-二叔丁基-1H-咪唑-3-氯化铵，一种简单，可广泛使用，稳定且具有成本效益的氮杂环卡宾（NHC）前体盐用作（预）催化剂。各种各样带有吸电子或供电子取代基的苯乙炔与烯丙基氯，苄基氯或2-氯乙酸酯反应，以低至极好的收率提供相应的炔丙基酯。根据这种转变机理的DFT计算表明，通过将卡宾添加到CO 2分子中，反应开始于NHC-羧酸盐的形成。然后，已将该物质亲核加成到相应的氯化物中是该方法的限速步骤。
• Palladium (II/IV) catalyzed cyclopropanation reactions: scope and mechanism
  作者：Thomas W. Lyons、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1016/j.tet.2008.10.107

  日期：2009.4

  This report describes detailed studies of the scope and mechanism of a new Pd-catalyzed oxidation reaction for the stereospecific conversion of enynes into cyclopropyl ketones. Unlike related PdII/0, Au, and Pt-catalyzed cyclopropane-forming reactions, these transformations proceed with net inversion of geometry with respect to the starting alkene. This result, along with other mechanistic data, is

  本报告描述了对烯炔立体定向转化为环丙基酮的新型钯催化氧化反应的范围和机制的详细研究。与相关的 Pd II/0、Au 和 Pt 催化的环丙烷形成反应不同，这些转化是通过相对于起始烯烃的几何结构的净反转进行的。这一结果以及其他机理数据与 Pd II/IV机理一致，其中关键的环丙烷形成步骤涉及束缚烯烃对 Pd IV –C 键的亲核攻击。