methyl (2S,3R)-3-hydroxy-5-(triisopropylsiloxy)-2-methyl-2-methylselenopentanoate | 873436-75-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2S,3R)-3-hydroxy-5-(triisopropylsiloxy)-2-methyl-2-methylselenopentanoate
• 英文别名: methyl (2S,3R)-3-hydroxy-2-methyl-2-(methylseleno)-5-(triisopropylsiloxy)pentanoate；methyl (2S,3R)-3-hydroxy-2-methyl-2-methylselanyl-5-tri(propan-2-yl)silyloxypentanoate
• CAS: 873436-75-0
• 化学式: C₁₇H₃₆O₄SeSi
• 分子量: 411.516
• InChiKey: NJONYHQURJXRAE-WBVHZDCISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.03
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2S,3R)-3-hydroxy-5-(triisopropylsiloxy)-2-methyl-2-methylselenopentanoate 在 三氟甲磺酸二丁硼 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三乙基硼 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 二氯甲烷 、 正己烷 为溶剂， 反应 12.25h， 生成 methyl (2R,3R)-3-hydroxy-5-(triisopropylsiloxy)-2-methylpentanoate 、 methyl 3-hydroxy-5-(triisopropylsiloxy)-2-methylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  使用不对称的醛醇缩合反应和快速内酯化形成中等大小的环，对八聚肌动蛋白a进行对映选择性全合成。

  摘要：

  已通过手性Sn（II）配合物促进选定的甲硅烷基烯醇化物与非手性醛的对映选择性醛醇缩合反应立体选择性地制备了八元内酯A，一种含有八元内酯部分的抗肿瘤剂。通过使用催化量为4-（二甲基氨基）吡啶（DMAP）或4-（二甲基二甲基氨基）吡啶-1-氧化物（DMAPO）。仅使用5 mol％的DMAP或2 mol％的DMAPO可以迅速促进八聚actin的中等大小环的形成，这证明了新内酯化方案的显着效率。

  DOI：

  10.1002/chem.200500417
• 作为产物：
  描述：

  1-methoxy-2-methylseleno-1-(trimethylsiloxy)prop-1-ene 、 3-(triisopropylsiloxy)propanal 在 tin(II)(triflate)2(N(CH₃)C₄H₇CH₂NHC₁₀H₇) 、 三正丁基氟化锡 、 盐酸 、 水 作用下， 以 EtCN 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 methyl (2S,3R)-3-hydroxy-5-(triisopropylsiloxy)-2-methyl-2-methylselenopentanoate 、 methyl (2S,3R)-3-hydroxy-2-methyl-2-(methylseleno)-5-(triisopropylsiloxy)pentanoate
  参考文献：
  名称：

  四取代的苯乙烯基甲硅烷基缩醛与非手性醛的对映选择性醛醇缩合反应用于不对称叔醇的构建：丁香素F和G的不同总合成的应用

  摘要：

  通过促进与手性二胺配位的三氟甲磺酸锡（II），得到相应的在α-位具有手性叔醇的醛醇，已开发出杂原子取代的乙烯酮甲硅烷基缩醛与非手性醛的不对称醛醇缩合反应。该反应已成功地用于从非手性材料开始构建buergerinins F和G的基本骨架。（+）-Buergerinin G，一种潜在的消炎和发热剂，具有独特的三氧三环[5.3.1.0¹ ，5十一烷骨架是通过对映选择性醛醇缩合反应通过十个线性步骤从巴豆醛立体选择性地制备的，总产率为18％，其中包括有效的分子内Wacker型缩酮化二羟基-γ-内酯作为关键步骤。除了以前的合成（+）-buergerinin F的设施外，还通过统一的光学活性羟醛型中间体开发了制备buergerinins F和G的有效分散方法，该中间体是由四取代的乙烯酮甲硅烷基乙缩醛与巴豆醛通过不对称的Mukaiyama aldol反应。 醛醇缩合反应-锡-手性胺催化剂-对映选择性-叔醇-乙烯酮甲硅烷基缩醛

  DOI：

  10.1055/s-0029-1216922

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of Octalactin A Using Asymmetric Aldol Reactions and a Rapid Lactonization To Form a Medium-Sized Ring
  作者：Isamu Shiina、Minako Hashizume、Yu-suke Yamai、Hiromi Oshiumi、Takahisa Shimazaki、Yu-ji Takasuna、Ryoutarou Ibuka

  DOI：10.1002/chem.200500417

  日期：2005.11.4

  Octalactin A, an antitumor agent containing an eight-membered lactone moiety, has been stereoselectively prepared by means of enantioselective aldol reactions of selected silyl enolates with achiral aldehydes, promoted by a chiral Sn(II) complex. The medium-sized lactone part was effectively constructed by way of a new and rapid mixed-anhydride lactonization using 2-methyl-6-nitrobenzoic anhydride

  已通过手性Sn（II）配合物促进选定的甲硅烷基烯醇化物与非手性醛的对映选择性醛醇缩合反应立体选择性地制备了八元内酯A，一种含有八元内酯部分的抗肿瘤剂。通过使用催化量为4-（二甲基氨基）吡啶（DMAP）或4-（二甲基二甲基氨基）吡啶-1-氧化物（DMAPO）。仅使用5 mol％的DMAP或2 mol％的DMAPO可以迅速促进八聚actin的中等大小环的形成，这证明了新内酯化方案的显着效率。
• Enantioselective Aldol Reaction of Tetrasubstituted Ketene Silyl Acetals with Achiral Aldehydes for the Construction of Asymmetric Tertiary Alcohols: An Application for the Divergent Total Syntheses of Buergerinins F and G
  作者：Isamu Shiina、Takashi Iizumi、Yu-suke Yamai、Yo-ichi Kawakita、Kazutoshi Yokoyama、Yo-ko Yamada

  DOI：10.1055/s-0029-1216922

  日期：2009.9

  febrifuge agent having a unique trioxatricyclo[5.3.1.0¹,5]undecane skeleton, is stereoselectively prepared by means of the enantioselective aldol reactions via ten linear steps from crotonaldehyde in 18% overall yield including an effective intramolecular Wacker-type ketalization of the dihydroxy-γ-lactone as a key step. In addition to the former establishment for the synthesis of (+)-buergerinin F, effective

  通过促进与手性二胺配位的三氟甲磺酸锡（II），得到相应的在α-位具有手性叔醇的醛醇，已开发出杂原子取代的乙烯酮甲硅烷基缩醛与非手性醛的不对称醛醇缩合反应。该反应已成功地用于从非手性材料开始构建buergerinins F和G的基本骨架。（+）-Buergerinin G，一种潜在的消炎和发热剂，具有独特的三氧三环[5.3.1.0¹ ，5十一烷骨架是通过对映选择性醛醇缩合反应通过十个线性步骤从巴豆醛立体选择性地制备的，总产率为18％，其中包括有效的分子内Wacker型缩酮化二羟基-γ-内酯作为关键步骤。除了以前的合成（+）-buergerinin F的设施外，还通过统一的光学活性羟醛型中间体开发了制备buergerinins F和G的有效分散方法，该中间体是由四取代的乙烯酮甲硅烷基乙缩醛与巴豆醛通过不对称的Mukaiyama aldol反应。 醛醇缩合反应-锡-手性胺催化剂-对映选择性-叔醇-乙烯酮甲硅烷基缩醛