(1R,5S,11R,14S,9Z)-14-(benzyloxy)-5-methyl-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-9-en-3-one | 1211843-98-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (1R,5S,11R,14S,9Z)-14-(benzyloxy)-5-methyl-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-9-en-3-one
• 英文别名: (1R,5S,11R,14S,Z)-14-(benzyloxy)-5-methyl-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-9-en-3-one；(1R,5S,9Z,11R,14S)-5-methyl-14-phenylmethoxy-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-9-en-3-one
• CAS: 1211843-98-9
• 化学式: C₂₁H₂₈O₄
• 分子量: 344.451
• InChiKey: KQQMFYCOPIPMAE-FMMUOWMGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5S,11R,14S,9Z)-14-(benzyloxy)-5-methyl-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-9-en-3-one 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以87%的产率得到(1R,5S,11R,14S)-14-hydroxy-5-methyl-4,15-dioxabicyclo-[9.3.1]pentadec-9(Z)-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成的细胞毒性的14元大环内酯曲霉内酯A

  摘要：

  已经进行了细胞毒性的14元大环内酯曲霉内酯A的立体选择性合成。通过立体选择性还原中间环状半缩醛制备顺式-2,6-二取代的四氢吡喃环是合成的关键特征之一。大环内酯环是通过闭环复分解（RCM）产生的，由此新的C═C键仅显示出不希望的Z构型。通过光化学异构化转化为所需的E构型。

  DOI：

  10.1021/jo9027038
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4S)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-(4-methoxybenzyloxy)oct-7-en-4-ol 在 Grubbs catalyst first generation 、 titanium(IV) isopropylate 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium periodate 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 碘苯二乙酸 、 过氧化氢异丙苯 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 四丁基氟化铵 、 水 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 臭氧 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 paraffin oil 、 苯 为溶剂， 反应 42.92h， 生成 (1R,5S,11R,14S,9Z)-14-(benzyloxy)-5-methyl-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-9-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  曲霉内酯A和B的正式全合成

  摘要：

  描述了细胞毒性的14元大环内酯类，曲霉内酯A和B的正式全合成。将Chiron方法和不对称合成的组合用于目标大环内酯的合成。通过串联的Sharpless不对称环氧化和在δ-羟基烯丙醇上的6- exo环化反应来构建所需的2,6- syn和2,6-抗四氢吡喃，这是关键步骤。必需的手性合成子是由1-抗坏血酸制备的。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2012.02.009

文献信息

• Formal total synthesis of aspergillides A and B
  作者：Gangavaram V.M. Sharma、Vennampalli Manohar

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.02.009

  日期：2012.2

  The formal total synthesis of the cytotoxic 14-membered macrolides, aspergillides A and B is described. A combination of a chiron approach and an asymmetric synthesis is adopted for the synthesis of the target macrolides. The required 2,6-syn and 2,6-anti tetrahydropyrans were constructed via a tandem Sharpless asymmetric epoxidation and 6-exo cyclization on δ-hydroxy allylic alcohols, as the key steps

  描述了细胞毒性的14元大环内酯类，曲霉内酯A和B的正式全合成。将Chiron方法和不对称合成的组合用于目标大环内酯的合成。通过串联的Sharpless不对称环氧化和在δ-羟基烯丙醇上的6- exo环化反应来构建所需的2,6- syn和2,6-抗四氢吡喃，这是关键步骤。必需的手性合成子是由1-抗坏血酸制备的。
• Stereoselective Synthesis of the Cytotoxic 14-Membered Macrolide Aspergillide A
  作者：Santiago Díaz-Oltra、César A. Angulo-Pachón、Juan Murga、Miguel Carda、J. Alberto Marco

  DOI：10.1021/jo9027038

  日期：2010.3.5

  stereoselective synthesis of the cytotoxic 14-membered macrolide aspergillide A has been performed. The preparation of a cis-2,6-disubstituted tetrahydropyran ring via stereoselective reduction of an intermediate cyclic hemiacetal was one key feature of the synthesis. The macrocyclic lactone ring was created by means of a ring-closing metathesis (RCM), whereby the new C═C bond displayed exclusively

  已经进行了细胞毒性的14元大环内酯曲霉内酯A的立体选择性合成。通过立体选择性还原中间环状半缩醛制备顺式-2,6-二取代的四氢吡喃环是合成的关键特征之一。大环内酯环是通过闭环复分解（RCM）产生的，由此新的C═C键仅显示出不希望的Z构型。通过光化学异构化转化为所需的E构型。