Toluene-4-sulfonic acid (2R,4S,6S,8S,10S)-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-[2-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-10-hydroxy-4-methyl-1,7-dioxa-spiro[5.5]undec-2-ylmethyl ester | 201868-09-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Toluene-4-sulfonic acid (2R,4S,6S,8S,10S)-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-[2-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-10-hydroxy-4-methyl-1,7-dioxa-spiro[5.5]undec-2-ylmethyl ester
• 英文别名: [(2R,4S,6S,8S,10S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-10-hydroxy-4-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-2-yl]methyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 201868-09-9
• 化学式: C₄₂H₆₂O₈SSi₂
• 分子量: 783.186
• InChiKey: VVCYARGRDHPGPE-QWUVQZJESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.86
• 重原子数：
  53
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  109
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Toluene-4-sulfonic acid (2R,4S,6S,8S,10S)-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-[2-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-10-hydroxy-4-methyl-1,7-dioxa-spiro[5.5]undec-2-ylmethyl ester 在 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以77%的产率得到[(2R,4S,6R,8S,10S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-10-hydroxy-4-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-2-yl]methyl 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Spongipyran 合成研究。(+)-海绵抑素2的全合成

  摘要：

  描述了获得 (+)-海绵抑素 2 ( 2 )，一种有效的细胞毒性海洋大环内酯的收敛合成策略的演变。合成的亮点包括：开发多组分二噻烷介导的关键结合策略，专门为构建海绵抑素AB和CD螺环系统而设计和实施；应用 Ca II离子控制的酸促进平衡，以设置CD螺旋酮中热力学不太稳定的轴向 - 赤道立体性；使用砜加成/Julia 甲基化序列来结合AB和CD片段并引入 C(44)–C(51) 侧链；利用 Wittig 烯化将先进的ABCD和EF片段结合起来，然后是区域选择性 Yamaguchi 大环内酯化和全局脱保护，从而形成 (+)-海绵抑素 2 ( 2 ) 的片段结合和最终阐述。随后通过在 Ca II离子存在下进行酸平衡以提供 (+)-海绵抑素 2 ( 2 )来校正CD螺环立体定向性。合成以最长的 41 步线性序列进行。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.04.001
• 作为产物：
  描述：

  (R,E)-3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2-methylprop-2-en-1-ol 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 锂硼氢 、 mercury(II) perchlorate 、 sodium hydride 、 (-)-diethyl tartrate 、 1-对甲基苯磺酰咪唑 、 calcium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 生成 Toluene-4-sulfonic acid (2R,4S,6S,8S,10S)-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-[2-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-10-hydroxy-4-methyl-1,7-dioxa-spiro[5.5]undec-2-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  海绵抑素合成研究。3. C（1-17）螺环的构建

  摘要：

  海绵状抑制素的C（1-17）AB环亚基的聚合合成，极其稀少且高度抗有丝分裂的聚醚大环内酯类化合物，是通过单烧瓶二噻吩双烷基化，立体控制的螺缩酮化和Julia砜偶联/甲基化来实现的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10501-9

文献信息

• Spongipyran synthetic studies. Total synthesis of (+)-spongistatin 2
  作者：Amos B. Smith、Qiyan Lin、Victoria A. Doughty、Linghang Zhuang、Mark D. McBriar、Jeffrey K. Kerns、Armen M. Boldi、Noriaki Murase、William H. Moser、Christopher S. Brook、Clay S. Bennett、Kiyoshi Nakayama、Masao Sobukawa、Robert E. Lee Trout

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.001

  日期：2009.8

  stereogenicity in the CD spiroketal; use of sulfone addition/Julia methylenation sequences to unite the AB and CD fragments and introduce the C(44)–C(51) side chain; and fragment union and final elaboration to (+)-spongistatin 2 (2) exploiting Wittig olefination to unite the advanced ABCD and EF fragments, followed by regioselective Yamaguchi macrolactonization and global deprotection. Correction of the CD spiro

  描述了获得 (+)-海绵抑素 2 ( 2 )，一种有效的细胞毒性海洋大环内酯的收敛合成策略的演变。合成的亮点包括：开发多组分二噻烷介导的关键结合策略，专门为构建海绵抑素AB和CD螺环系统而设计和实施；应用 Ca II离子控制的酸促进平衡，以设置CD螺旋酮中热力学不太稳定的轴向 - 赤道立体性；使用砜加成/Julia 甲基化序列来结合AB和CD片段并引入 C(44)–C(51) 侧链；利用 Wittig 烯化将先进的ABCD和EF片段结合起来，然后是区域选择性 Yamaguchi 大环内酯化和全局脱保护，从而形成 (+)-海绵抑素 2 ( 2 ) 的片段结合和最终阐述。随后通过在 Ca II离子存在下进行酸平衡以提供 (+)-海绵抑素 2 ( 2 )来校正CD螺环立体定向性。合成以最长的 41 步线性序列进行。
• Spongistatin synthetic studies. 3. Construction of the C(1–17) spiroketal
  作者：Amos B. Smith、Quyan Lin、Kiyoshi Nakayama、Armen M. Boldi、Christopher S. Brook、Mark D. McBriar、William H. Moser、Masao Sobukawa、Linghang Zhuang

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10501-9

  日期：1997.12

  A convergent synthesis of the C(1–17) AB-ring subunit of the spongistatins, exceedingly scarce and highly antimitotic polyether macrolides, has been achieved via a one-flask dithiane bisalkylation, stereocontrolled spiroketalization, and Julia sulfone coupling/methylenation.

  海绵状抑制素的C（1-17）AB环亚基的聚合合成，极其稀少且高度抗有丝分裂的聚醚大环内酯类化合物，是通过单烧瓶二噻吩双烷基化，立体控制的螺缩酮化和Julia砜偶联/甲基化来实现的。