diethyl (2-oxo-2-(thiophen-3-yl)ethyl)phosphonate | 67257-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: diethyl (2-oxo-2-(thiophen-3-yl)ethyl)phosphonate
• 英文别名: 2-Diethoxyphosphoryl-1-thiophen-3-ylethanone
• CAS: 67257-39-0
• 化学式: C₁₀H₁₅O₄PS
• 分子量: 262.266
• InChiKey: SXAUBGGZFUSKSR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (2-oxo-2-(thiophen-3-yl)ethyl)phosphonate 在 盐酸肼 、 三乙胺 、 calcium chloride 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (3-Thiophen-3-yl-1H-pyrazol-4-yl)-phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  二烷基甲酰基-1甲基膦酸酯α-官能团-II：在热和转化过程中制备杂环α-膦酸酯

  摘要：

  带有强吸收基团（RO）2 P（O）CH 2 Z1的功能性膦酸酯与二甲基甲酰胺二甲基乙缩醛的热缩合得到相应的β-官能的β-膦烯胺（RO）2 P（O）C（Z）= CHNMe 2 2。烯胺的酸或碱水解经常产生游离醛（RO）2 P（O）CH（Z）-CHO 3。我们表明烯胺可以成功地用于合成杂环，如吡唑4，嘧啶5，苯并二氮杂6或吲哚7，它们全部被膦酸酯基团取代。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96436-1
• 作为产物：
  描述：

  diethyl ((thiophen-3-yl)ethynyl)phosphonate 在 2-二环己基膦-2′,4′,6′-三异丙基联苯金(I) 双(三氟甲烷磺酰)亚胺 、 水 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以94%的产率得到diethyl (2-oxo-2-(thiophen-3-yl)ethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  金(I)-催化的炔基膦酸盐水合：有效获取β-酮膦酸盐

  摘要：

  已成功开发了一种通用、高效且高度区域选择性的方案，该方案使用金 (I) 络合物催化系统将炔基膦酸酯转化为相应的 β-酮膦酸酯。该方法可生产多种β-酮膦酸酯，具有反应条件温和、官能团耐受性高、收率高等优点。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201400066

文献信息

• Copper-Catalyzed Microwave-Expedited Oxyphosphorylation of Alkynes with Diethyl Phosphite and <i>t</i>-Butyl Hydroperoxide Synthesis of Densely Functionalized Phosphonylated Indenones
  作者：Pablo Macías-Benítez、Alfonso Sierra-Padilla、Manuel J. Tenorio、F. Javier Moreno-Dorado、Francisco M. Guerra

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01763

  日期：2021.12.3

  Treatment of alkynes with diethyl phosphite and t-butyl hydroperoxide in the presence of [Cu(MeCN)4]BF4 under microwave irradiation produced the oxyphosphorylation of the triple bond, giving rise to the corresponding β-ketophosphonates in moderate-to-good yields. When the triple bond was conjugated to a carbonyl group bearing an aromatic ring, it led to the cyclization of the resulting ketone intermediate

  在微波辐射下，在 [Cu(MeCN) 4 ]BF 4存在下，用亚磷酸二乙酯和叔丁基过氧化氢处理炔烃产生三键的氧磷酸化，从而以中等至良好的产率产生相应的 β-酮膦酸酯. 当三键与带有芳香环的羰基共轭时，会导致生成的酮中间体环化，最终产生不同的膦酰化茚酮。
• Gold(I)-Catalyzed Hydration of Alkynylphosphonates: Efficient Access to β-Ketophosphonates
  作者：Longyong Xie、Rui Yuan、Ruijia Wang、Zhihong Peng、Jiannan Xiang、Weimin He

  DOI：10.1002/ejoc.201400066

  日期：2014.5

  A general, efficient, and highly regioselective protocol with the use of a gold(I) complex catalytic system for the transformation of alkynylphosphonates into the corresponding β-ketophosphonates has been successfully developed. This method produces a variety of β-ketophosphonates with the advantages of mild reaction conditions, high functional-group tolerance, and excellent yields.

  已成功开发了一种通用、高效且高度区域选择性的方案，该方案使用金 (I) 络合物催化系统将炔基膦酸酯转化为相应的 β-酮膦酸酯。该方法可生产多种β-酮膦酸酯，具有反应条件温和、官能团耐受性高、收率高等优点。
• Asymmetric hydrogenation of β-ketophosphonates and β-ketothiophosphonates with chiral ru (II) catalysts
  作者：Isabelle Gautier、Virginie Ratovelomanana-Vidal、Philippe Savignac、Jean-Pierre Genêt

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01733-9

  日期：1996.10

  Asymmetric hydrogenation of β-ketophosphonates and β-ketothiophosphonates is described. Enantiomeric excesses up to 99% were obtained.

  描述了β-酮膦酸酯和β-酮硫代膦酸酯的不对称氢化。获得了高达99％的对映体过量。
• Enantioselective ruthenium-mediated hydrogenation: developments and applications
  作者：Virginie Ratovelomanana-Vidal、Jean-Pierre Genêt

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00680-9

  日期：1998.9

  A general preparation of chiral ruthenium(II) catalysts and the homogeneous enantioselective hydrogenation of prochiral olefins and keto groups are presented. Some applications to the synthesis of biologically active compounds are reported. (C) 1998 Elsevier Science S.A. All rights reserved.
• Copper/Iron-Catalyzed Aerobic Oxyphosphorylation of Terminal Alkynes Leading to β-Ketophosphonates
  作者：Niannian Yi、Ruijia Wang、Huaxu Zou、Weibao He、Wenqiang Fu、Weimin He

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00408

  日期：2015.5.15

  A copper/iron-catalyzed oxyphosphorylation of alkynes with H-phosphonates through a radical process was developed. The present protocol provides an attractive approach to beta-ketophosphonates in moderate to good yields, with the advantages of readily available substrate, high functional group tolerance and operation simplicity.