N,N-二(4-氯苄基)羟胺 | 40861-08-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N,N-二(4-氯苄基)羟胺
• 英文名称: N,N-bis(4-chlorobenzyl)hydroxylamine
• 英文别名: N,N-bis[(4-chlorophenyl)methyl]hydroxylamine
• CAS: 40861-08-3
• 化学式: C₁₄H₁₃Cl₂NO
• mdl: MFCD00051610
• 分子量: 282.169
• InChiKey: LJISSWQMTWDSGS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  434.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.333±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2928000090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-二(4-氯苄基)羟胺 在 10-甲基吖啶高氯酸盐 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 N-(p-chlorobenzylidene)-N-(p-chlorobenzyl)amine N-oxide
  参考文献：
  名称：

  Mechanism of the 10-methylacridinium ion-sensitized photooxidation of N,N-dibenzylhydroxylamine and its derivatives in acetonitrile

  摘要：

  取代的 N,N-二苄基羟胺（1）在乙腈中的 10-甲基吖啶离子（MA+）敏化光氧化反应主要是通过超氧离子机制发生的，从而定量生成 N-亚苄基苄胺 N-氧化物（2）和过氧化氢。 分析取代基对生成 2 的极限量子产率的影响表明，从 10-甲基吖啶基（MA˙）到自由基阳离子 1+˙ 的反向电子转移（ET）是在马库斯 "正常区域 "进行的。此外，还发现这种反向 ET 比 MA˙对 O2 的单电子还原更优先发生。

  DOI：

  10.1039/b009206l
• 作为产物：
  描述：

  4-氯氯苄 在 羟胺 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 N,N-二(4-氯苄基)羟胺
  参考文献：
  名称：

  三重二苯甲酮活化的O-(1-萘甲酰基)-N,N-双(对位取代苄基)羟胺的亚胺形成自由基消除反应

  摘要：

  结果表明，尽管在标题羟胺 1 和二苯甲酮之间发生了扩散受限的三线态能量转移，但三线态 1 分解效率低下，得到对位取代的 N-（对位取代的亚苄基）苄胺 2 和 1-萘甲酸 (3) 作为单分子自由基消除产品。kr/kd 比率的对数（其中 kr 是三重态 1 中 N-O 键均裂的速率常数，kd 是其失活的速率常数）用作 1 的三重态反应性的度量，表明对取代基常数的依赖性可以忽略不计。这一发现被解释为离子结构对 N-O 键均裂的过渡态的贡献很小。

  DOI：

  10.1246/bcsj.72.2537

文献信息

• Graphene oxide as a metal-free catalyst for oxidation of primary amines to nitriles by hypochlorite
  作者：Ana Primo、Marta Puche、Octavian D. Pavel、Bogdan Cojocaru、Alina Tirsoaga、Vasile Parvulescu、Hermenegildo García

  DOI：10.1039/c5cc09463a

  日期：——

  Graphene oxide catalyzes NaClO oxidation of primary benzyl and aliphatic amines to a product distribution comprising nitriles and imines.

  氧化石墨烯催化NaClO氧化初级苄基和脂肪胺，生成包括腈和亚胺在内的产物分布。
• Imine-Forming Radical Elimination Reactions of<i>O</i>-(1-Naphthoyl)-<i>N,N</i>-bis(<i>p</i>-substituted benzyl)hydroxylamines Activated by Triplet Benzophenone
  作者：Fumihiko Andoh、Kanji Kubo、Tadamitsu Sakurai

  DOI：10.1246/bcsj.72.2537

  日期：1999.11

  benzylidene)benzylamine 2 and 1-naphthoic acid (3) as unimolecular radical elimination products. The logarithm of the kr/kd ratio (where kr is the rate constant for homolytic cleavage of the N–O bond in triplet 1 and kd is that for its deactivation) used as a measure of the triplet-state reactivities of 1, showed a negligible dependence on the substituent constant. This finding was explained in terms

  结果表明，尽管在标题羟胺 1 和二苯甲酮之间发生了扩散受限的三线态能量转移，但三线态 1 分解效率低下，得到对位取代的 N-（对位取代的亚苄基）苄胺 2 和 1-萘甲酸 (3) 作为单分子自由基消除产品。kr/kd 比率的对数（其中 kr 是三重态 1 中 N-O 键均裂的速率常数，kd 是其失活的速率常数）用作 1 的三重态反应性的度量，表明对取代基常数的依赖性可以忽略不计。这一发现被解释为离子结构对 N-O 键均裂的过渡态的贡献很小。
• Mechanism of the 10-methylacridinium ion-sensitized photooxidation of N,N-dibenzylhydroxylamine and its derivatives in acetonitrile
  作者：Yasuhiro Ohba、Kanji Kubo、Tetsutaro Igarashi、Tadamitsu Sakurai

  DOI：10.1039/b009206l

  日期：——

  The 10-methylacridinium ion (MA+)-sensitized photooxidation of substituted N,N-dibenzylhydroxylamines (1) in acetonitrile occurred mainly by a superoxide ion mechanism to give N-benzylidenebenzylamine N-oxides (2) and hydrogen peroxide quantitatively. Analysis of substituent effects on the limiting quantum yield for formation of 2 showed that back electron transfer (ET) from the 10-methylacridinyl radical (MA˙) to the radical cation 1+˙ proceeds in the Marcus ‘normal region’. In addition, this back ET was found to take place in preference to one-electron reduction of O2 by MA˙.

  取代的 N,N-二苄基羟胺（1）在乙腈中的 10-甲基吖啶离子（MA+）敏化光氧化反应主要是通过超氧离子机制发生的，从而定量生成 N-亚苄基苄胺 N-氧化物（2）和过氧化氢。 分析取代基对生成 2 的极限量子产率的影响表明，从 10-甲基吖啶基（MA˙）到自由基阳离子 1+˙ 的反向电子转移（ET）是在马库斯 "正常区域 "进行的。此外，还发现这种反向 ET 比 MA˙对 O2 的单电子还原更优先发生。
• Kinetic and Mechanistic Study of the Pt(II) versus Pt(IV) Effect in the Platinum-Mediated Nitrile−Hydroxylamine Coupling
  作者：Konstantin V. Luzyanin、Vadim Yu. Kukushkin、Alexander D. Ryabov、Matti Haukka、Armando J. L. Pombeiro

  DOI：10.1021/ic048388c

  日期：2005.4.1

  and trans-1; Et, cis-2 and trans-2; CH(2)Ph, cis-3 and trans-3; CH(2)C(6)H(4)Cl-p, cis-4 and trans-4; n = 4, R = Me, trans-9; Et, trans-10; CH(2)Ph, trans-11; CH(2)C(6)H(4)Cl-p, trans-12) or [Ph(3)PCH(2)Ph][PtCl(n)NH=C(Et)ONR(2)}] (n = 3, R = Me, 5; Et, 6; CH(2)Ph, 7; CH(2)C(6)H(4)Cl-p, 8; n = 5, R = Me, 13; Et, 14; CH(2)Ph, 15; CH(2)C(6)H(4)Cl-p, 16) in excellent to good (95-80%) isolated yields. The

  16）优良至优良（95-80％）的分离产率。Pt（IV）配合物9-16与叶立德Ph（3）P = CHCO（2）Me的还原可以合成Pt（II）物种1-8。通过元素分析（C，H，N），FAB-MS，IR，（1）H，（13）C （1）H}和（31）P （1）H } NMR（后者用于阴离子型络合物5-8和13-16），并通过X射线晶体学测定Pt（II）（顺式1，顺式2和反式4）和Pt（IV）（ 15）种。向复合物[Ph（3）PCH（2）Ph] [Pt（II）Cl（3）添加R（2）NOH（R ​​= CH（2）C（6）H（4）Cl-p）的动力学研究）（EtCN）]和[Ph（3）PCH（2）Ph] [Pt（IV）Cl（5）（EtCN）]通过（1）H NMR技术显示，两个反应都是（p-ClC （6）H（4）CH（2））（2）NOH和Pt（II）或Pt（IV）络合物，对于Pt（IV），二阶速率常数k（
• The first example of Re(IV)-mediated nitrile–hydroxylamine coupling
  作者：Konstantin V. Luzyanin、Vadim Yu. Kukushkin、Matti Haukka、Armando J.L. Pombeiro

  DOI：10.1016/j.inoche.2006.04.010

  日期：2006.7

  Abstract The metal-mediated coupling between the acetonitriles in cis-[ReIVCl4(MeCN)2] and the N,N-dibenzylhydroxylamines R 2 3 NOH (R3 = CH2Ph, CH2C6H4C1-p) proceeds smoothly in CH2Cl2/MeCN at 20–25 °C for ca. 15 min to accomplish new imino species cis - [ ReCl 4 NH C ( Me ) ONR 2 3 } 2 ] (R3 = CH2Ph, 1, CH2C6H4C1-p, 2) in ca. 70% yield. The structures of the isolated compounds were based on elemental

  摘要 顺式 [ReIVCl4(MeCN)2] 中的乙腈与 N,N-二苄基羟胺 R 2 3 NOH (R3 = CH2Ph, CH2C6H4C1-p) 之间的金属介导偶联在 CH2Cl2/MeCN 中在 20–25 ° C 为大约 在大约 15 分钟内完成新的亚氨基 cis - [ ReCl 4 NH C ( Me ) ONR 2 3 } 2 ] (R3 = CH2Ph, 1, CH2C6H4C1-p, 2)。70% 的收率。分离化合物的结构基于元素分析（C、H、N）、IR、FAB+-MS 和 1 的 X 射线数据。

表征谱图