(Z)-methyl 2-hydroxymethyl-5,5-bis(methoxycarbonyl)-8-phenyloct-2-en-7-ynoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-methyl 2-hydroxymethyl-5,5-bis(methoxycarbonyl)-8-phenyloct-2-en-7-ynoate
• 英文别名: trimethyl (Z)-1-(hydroxymethyl)-7-phenylhept-1-en-6-yne-1,4,4-tricarboxylate
• 化学式: C₂₀H₂₂O₇
• 分子量: 374.39
• InChiKey: ZVUPMWOCAYZSCS-WJDWOHSUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  99.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  炔丙基丙二酸二甲酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 Dowex 50 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 40.0h， 生成 (Z)-methyl 2-hydroxymethyl-5,5-bis(methoxycarbonyl)-8-phenyloct-2-en-7-ynoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的由羰基化终止的羰基化中的邻近基团效应：需要保护基团和/或DMF †

  摘要：

  通过Pd催化合成抗真菌己内酯类似物表明，串联的6-外炔烃碳钯/羰基内酯化序列强烈依赖溶剂。与先前的报道相反，当将衍生自（Z）-2-碘代己烷-2-en-1,4-二醇的起始烯炔在MeOH中进行Pd催化的羰基化反应时，过早的酯化是主要途径。显然，Pd与OH的不可逆络合阻止了脱羰作用，因此阻止了6- exo-炔烃碳氢心律失常。类似地，当将反应应用于3-羟甲基丁烯化物的类似制备时，螯合的影响也是明显的。通过使用DMF作为溶剂并结合保护OH功能，可以有效地克服邻基效应。

  DOI：

  10.1021/jo049114+

文献信息

• Neighboring Group Effect in Pd-Catalyzed Carbonylation Terminated by Lactonization:  A Need for a Protective Group and/or DMF
  作者：Radan Schiller、Milan Pour、Helena Fáková、Jiří Kuneš、Ivana Císařová

  DOI：10.1021/jo049114+

  日期：2004.10.1

  carbonylation in MeOH. Apparently, irreversible complexation of Pd by the OH group prevented decarbonylation and hence 6-exo-alkyne carbopalladation. Similarly, the influence of the chelation was also evident when the reaction was applied to the analogous preparation of 3-hydroxymethylbutenolides. The neighboring group effect can be efficiently overcome through using DMF as the solvent in combination

  通过Pd催化合成抗真菌己内酯类似物表明，串联的6-外炔烃碳钯/羰基内酯化序列强烈依赖溶剂。与先前的报道相反，当将衍生自（Z）-2-碘代己烷-2-en-1,4-二醇的起始烯炔在MeOH中进行Pd催化的羰基化反应时，过早的酯化是主要途径。显然，Pd与OH的不可逆络合阻止了脱羰作用，因此阻止了6- exo-炔烃碳氢心律失常。类似地，当将反应应用于3-羟甲基丁烯化物的类似制备时，螯合的影响也是明显的。通过使用DMF作为溶剂并结合保护OH功能，可以有效地克服邻基效应。