((S)-2-Methoxymethyl-pyrrolidin-1-yl)-((4S,6S)-2,2,4,6-tetramethyl-[1,3]dioxan-5-ylidene)-amine | 139153-17-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ((S)-2-Methoxymethyl-pyrrolidin-1-yl)-((4S,6S)-2,2,4,6-tetramethyl-[1,3]dioxan-5-ylidene)-amine
• 英文别名: (4S,6S)-N-[(2S)-2-(methoxymethyl)pyrrolidin-1-yl]-2,2,4,6-tetramethyl-1,3-dioxan-5-imine
• CAS: 139153-17-6
• 化学式: C₁₄H₂₆N₂O₃
• 分子量: 270.372
• InChiKey: BMFCOORPKQJVBF-SRVKXCTJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  43.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((S)-2-Methoxymethyl-pyrrolidin-1-yl)-((4S,6S)-2,2,4,6-tetramethyl-[1,3]dioxan-5-ylidene)-amine 在 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以60%的产率得到(4S,6S)-2,2,4,6-tetramethyl-1,3-dioxan-5-one
  参考文献：
  名称：

  Diastereo- and Enantioselective Synthesis of α,α′-Disubstituted,C ₂-Symmetric Ketones Using the SAMP-/RAMP-Hydrazone Method

  摘要：

  从简单的对称酮开始，如 3-戊酮、1, 3-二苯基-2-丙酮和 2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊酮。5-酮，相应的 SAMP-hydrazones (S)-2 和 (S)-8 [(S)-1-(亚烷基氨基)-2-(甲氧基甲基)吡咯烷和 (S)-1-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烯-5-亚烷基氨基)-2-(甲氧基甲基)吡咯烷的δ、δ′-双烷基化、 分别]，然后用臭氧进行氧化裂解，得到手性 C2 对称酮 5 和(S,S)-11，它们的非对映纯度和对映纯度都很高（de、ee > 98%）。

  DOI：

  10.1055/s-1991-28405
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-1-(2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-ylidenamino)-2-methoxymethylpyrrolidine 在 叔丁基锂 作用下， 反应 5.0h， 生成 ((S)-2-Methoxymethyl-pyrrolidin-1-yl)-((4S,6S)-2,2,4,6-tetramethyl-[1,3]dioxan-5-ylidene)-amine
  参考文献：
  名称：

  Diastereo- and Enantioselective Synthesis of α,α′-Disubstituted,C ₂-Symmetric Ketones Using the SAMP-/RAMP-Hydrazone Method

  摘要：

  从简单的对称酮开始，如 3-戊酮、1, 3-二苯基-2-丙酮和 2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊酮。5-酮，相应的 SAMP-hydrazones (S)-2 和 (S)-8 [(S)-1-(亚烷基氨基)-2-(甲氧基甲基)吡咯烷和 (S)-1-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烯-5-亚烷基氨基)-2-(甲氧基甲基)吡咯烷的δ、δ′-双烷基化、 分别]，然后用臭氧进行氧化裂解，得到手性 C2 对称酮 5 和(S,S)-11，它们的非对映纯度和对映纯度都很高（de、ee > 98%）。

  DOI：

  10.1055/s-1991-28405

文献信息

• First Asymmetric Synthesis of (+)-Sordidin and (-)-7-epi-Sordidin, Aggregation Pheromones of the Banana WeevilCosmopolites sordidus
  作者：Dieter Enders、Irene Breuer、Anja Nühring

  DOI：10.1002/ejoc.200500112

  日期：2005.7

  The asymmetric synthesis of (1S,3R,5R,7S)-(+)-sordidin and 7-epi-(1S,3R,5R,7R)-(–)-sordidin, both components of the natural male-produced aggregation pheromone of the banana weevil Cosmopolites sordidus (Germar), starting from 2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one is described. Two of the stereogenic centers were generated by three α-alkylations of the corresponding RAMP-hydrazone. Diastereoselective epoxide

  (1S,3R,5R,7S)-(+)-sordidin 和 7-epi-(1S,3R,5R,7R)-(-)-sordidin 的不对称合成，这两种天然雄性聚集信息素的成分描述了从 2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-one 开始的香蕉象鼻虫 Cosmopolites sordidus (Germar)。两个立体中心由相应的 RAMP-腙的三个 α-烷基化产生。非对映选择性环氧化物开放是合成的另一个关键步骤，使用 3-戊酮 SAEP-腙的氮杂烯醇化物作为亲核试剂，随后的酸性分子内缩醛化以良好的总产率 (39%) 提供了 sordidin C-7 差向异构体，为 1.5:1 非对映异构体混合物。差向异构体可以通过制备型 GC 进行分离，因此，它们中的每一个都可以获得高非对映体和对映体纯度（de ≥ 97 %，ee ≥ 98 %）。
• Asymmetric Synthesis of 2-Keto-1,3-diols and Protected 1,2,3-Triols Bearing Two Quaternary Stereocenters
  作者：Dieter Enders、Irene Breuer、Gerhard Raabe

  DOI：10.1055/s-2005-918425

  日期：——

  The asymmetric synthesis of 1,3-dihydroxy-2-ketones bearing two quaternary stereocenters in α- and α′-position starting from 2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one-SAMP-hydrazone is described. The protocol involves four consecutive α/α′-alkylations, the last one being carried out in the presence of DMPU as additive. After acidic cleavage of both the chiral auxiliary and the acetal function in a two-phase system, the title compounds are obtained with high stereoselectivity (de ≥ 91-97%, ee ≥ 96%) and in moderate to very good overall yields (14-61%). In addition, 1,2-quaternary 1,3-protected 1,2,3-triols were obtained by nucleophilic 1,2-addition to the carbonyl group as single stereoisomeres (de, ee ≥ 96%) in excellent yields.

  本论文介绍了以 2,2-二甲基-1,3-二氧杂环-5-酮-SAMP-腙为起点，不对称合成在δ-和δ±′-位上具有两个季立体中心的 1,3-二羟基-2-酮的方法。该方案包括四个连续的δ±/δ±′-烷基化反应，最后一个反应是在添加剂 DMPU 的情况下进行的。在两相体系中对手性助剂和缩醛功能进行酸性裂解后，得到的标题化合物具有很高的立体选择性（de ≥ 91-97%，ee ≥ 96%），总产率从中等到非常好（14-61%）。此外，通过亲核 1,2- 添加到羰基上得到了 1,2-季 1,3-保护的 1,2,3-三醇单立体异构体（de，ee ≥ 96%），收率极高。
• Diastereo- and Enantioselective Synthesis of α,α′-Disubstituted,<i>C</i> ₂-Symmetric Ketones Using the SAMP-/RAMP-Hydrazone Method
  作者：Dieter Enders、Winfried Gatzweiler、Udo Jegelka

  DOI：10.1055/s-1991-28405

  日期：——

  Starting from simple, symmetric ketones such as, 3-pentanone,1, 3-diphenyl-2-propanone and 2,2-dimethyl-1,3-dioxan-.5-one, α,α′-bisalkylation of the corresponding SAMP-hydrazones (S)-2 and (S)-8 [(S)-1-(alkylideneamino)-2-(methoxymethyl)pyrrolidines and (S)-1-(2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-ylideneamino)-2-(methoxymethyl)pyrrolidines, respectively], followed by oxidative cleavage with ozone affords chiral, C2-symmetric ketones 5 and (S,S)-11 of high diastereo- and enantiomeric purity (de, ee > 98%).

  从简单的对称酮开始，如 3-戊酮、1, 3-二苯基-2-丙酮和 2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊酮。5-酮，相应的 SAMP-hydrazones (S)-2 和 (S)-8 [(S)-1-(亚烷基氨基)-2-(甲氧基甲基)吡咯烷和 (S)-1-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烯-5-亚烷基氨基)-2-(甲氧基甲基)吡咯烷的δ、δ′-双烷基化、 分别]，然后用臭氧进行氧化裂解，得到手性 C2 对称酮 5 和(S,S)-11，它们的非对映纯度和对映纯度都很高（de、ee > 98%）。