E-2-(4'-methylbenzylidene)-1-benzosuberone | 101001-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: E-2-(4'-methylbenzylidene)-1-benzosuberone
• 英文别名: (E)-6-(4-methylbenzylidene)-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[7]annulen-5-one；(6E)-6-[(4-methylphenyl)methylidene]-8,9-dihydro-7H-benzo[7]annulen-5-one
• CAS: 101001-14-3
• 化学式: C₁₉H₁₈O
• 分子量: 262.351
• InChiKey: LDCMXYLIKNLZEF-GHRIWEEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  E-2-(4'-methylbenzylidene)-1-benzosuberone 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  异构化-动态动力学拆分级联的外消旋烯丙醇不对称氢化

  摘要：

  在t BuOK存在下，由二胺二膦钌络合物催化，前手性外消旋烯丙醇转化为具有相邻立体中心的对映体富集的手性醇。该协议具有广泛的底物范围（56 个示例）和高非对映体和对映体选择性（高达 >99:1 dr，>99% ee），可应用于对映体富集的色烷和茚满化合物的合成。机理研究表明，该反应通过t BuOK 促进的烯丙醇异构化，然后是 Ru 催化的氢化动态动力学拆分进行。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02916
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 、 1-苯并环庚酮 在 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以82%的产率得到E-2-(4'-methylbenzylidene)-1-benzosuberone
  参考文献：
  名称：

  铱（I）N-杂环卡宾（NHC）/膦催化剂用于轻度和化学选择性加氢工艺

  摘要：

  已经通过使用铱（I）催化剂建立了烯烃的定向化学选择性加氢，该催化剂具有可调节的NHC /膦配体组合。该选择性还原过程已在多种溶剂（包括更环境可接受的介质）中得到证明，还允许进一步提高氢化选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201504825

文献信息

• (E)-2-Benzylidenebenzocyclanones: part XIII—(E)/(Z)-Isomerization of some cyclic chalcone analogues. Effect of ring size on lipophilicity of geometric isomers
  作者：Pál Perjési

  DOI：10.1007/s00706-015-1463-2

  日期：2015.8

  high-performance liquid chromatography (RP-HPLC) method was developed for separation of the respective (E) and (Z) isomers of the cyclic chalcone analogues (E)-2-(4′-X-benzylidene)-1-indanones, -tetralones, and -benzosuberones. The method has been applied to monitor progress of the light-induced (E)/(Z) isomerization process in the three series. Data indicate formation of equilibrium mixtures of the respective

  摘要开发了优化的等度反相高效液相色谱（RP-HPLC）方法以分离环状查耳酮类似物（E）-2-（4'-X-亚苄基）-的各个（E）和（Z）异构体1-茚满酮，-四氢萘酮和-苯并亚砜。该方法已应用于监测三个系列中光诱导的（E）/（Z）异构化过程的进展。数据表明形成了各个几何异构体的平衡混合物。各个几何异构体的HPLC保留因子的比较显示的（ž）异构体在苯并亚砜和四氢萘酮中的亲脂性较低，但在茚满酮系列中的亲脂性较高。数据提供了环大小和几何异构现象对查耳酮（一种开链药效团）的构象受限（环状）类似物的亲脂性具有相反作用的实验证据。 图形概要
• Synthesis of Novel 2-Alkoxy-5H-benzo[6,7]cyclohepta[1,2-b]pyridine-3-carbonitriles
  作者：Adel S. Girgis、I. S. Ahmed-Farag

  DOI：10.1515/znb-2003-0716

  日期：2003.7.1

  Reaction of 6-arylmethylene-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzocyclo-hepten-5-ones (1) with malononitrile in the appropriate alcohol in the presence of sodium afforded the corresponding 2-alkoxy-4-aryl- 6,7-dihydro-5H-benzo[6,7]cyclohepta[1,2-b]pyridine-3-carbonitriles (2) and not their isomeric forms 2-alkoxy-4-aryl-6,7-dihydro-5H-benzo[3,4]-cyclohepta[1,2-c]pyridine-1-carbonitriles (3). The proposed structure was confirmed via independent synthesis of (2) through the reaction of 6,7,8,9- tetrahydro-5-benzocycloheptenone (4) with the appropriate ylidenemalononitriles 5 under the same reaction conditions. Single crystal X-ray diffraction proves the structures of 2a,b.

  在适当的醇中，将6-芳基亚甲基-6,7,8,9-四氢-5H-苯并环庚烯-5-酮（1）与丙二酸腈在钠的存在下反应，得到相应的2-烷氧基-4-芳基-6,7-二氢-5H-苯并[6,7]环庚[1,2-b]吡啶-3-碳腈（2），而不是它们的同分异构体2-烷氧基-4-芳基-6,7-二氢-5H-苯并[3,4]-环庚[1,2-c]吡啶-1-碳腈（3）。通过在相同的反应条件下，将6,7,8,9-四氢-5-苯并环庚酮（4）与适当的亚甲基丙二酸腈5反应，独立合成了（2）的结构。单晶X射线衍射证明了2a,b的结构。
• Ru-catalyzed asymmetric hydrogenation of α,β-unsaturated ketones via a hydrogenation/isomerization cascade
  作者：Kun Wang、Saisai Niu、Weijun Tang、Dong Xue、Jianliang Xiao、Hongfeng Li、Chao Wang

  DOI：10.1039/d4cc00356j

  日期：——

  Ru-catalyzed asymmetric hydrogenation of α-substituted α,β-unsaturated ketones has been developed for the enantioselective synthesis of chiral α-substituted secondary alcohols with high diastereo- and enantioselectivities (up to >99 : 1 dr, 98% ee). Mechanistic experiments suggest that the reaction proceeds via a Ru-catalyzed asymmetric hydrogenation of the CO bond in concert with a base-promoted allylic

  Ru 催化的 α-取代 α,β-不饱和酮的不对称氢化已被开发用于手性 α-取代仲醇的对映选择性合成，具有高非对映选择性和对映选择性（高达 >99 : 1 dr，98% ee）。机理实验表明该反应是通过Ru催化的C的不对称氢化进行的 O 键与碱促进的烯丙醇异构化相配合，最终的立体选择性由酮中间体不对称氢化过程中的 DKR 过程控制。
• Levai, Albert; Silva, Artur M. S.; Patonay, Tamas, Journal of Heterocyclic Chemistry, 1999, vol. 36, # 5, p. 1215 - 1222
  作者：Levai, Albert、Silva, Artur M. S.、Patonay, Tamas、Cavaleiro, Jose A. S.

  DOI：——

  日期：——
• Stereoselective epoxidation of 2-arylidene-1-indanones and 2-arylidene-1-benzosuberones
  作者：W. Adam、J. Hal�sz、Z. J�mbor、A. L�vai、C. Nemes、T. Patonay、G. T�th

  DOI：10.1007/bf00817259

  日期：——

  Oxidation of the (E) and (Z) isomers of 2-arylidene-1-indanones (1) and 2-arylidene-1-benzosuberones (4) by alkaline hydrogen peroxide (method i) afforded the spiroepoxides trans-2a-g and trans-5a-g from both isomers as sole products in high yields. On the other hand, dimethyldioxirane epoxidation (method ii) of the (E) isomers 1a-g and 4a-g gave the corresponding trans spiroepoxides in good yields, whereas the (Z) isomers 1a, c, e and 4a, c, e led to the cis spiroepoxides in moderate yields. Dimethyldioxirane oxidation (method ii) of (Z)-1c and (Z)-4c, e gave diones 3c and 6c, e as by-products as well. Epoxidation of(Z)-1a, c, e and (Z)-4a, c, e by m-chloroperoxybenzoic acid (method iii) resulted in ca. 6:1 mixtures of cis-2a, c, e and trans-2a, c, e or cis-5a, c, e and trans-5a, c, e spiroepoxides.