5-(2-Cyanopropyl)-2-cyclohexenon | 71060-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-(2-Cyanopropyl)-2-cyclohexenon
• 英文别名: 2-methyl-2-(5-oxocyclohex-3-en-1-yl)propanenitrile
• CAS: 71060-35-0
• 化学式: C₁₀H₁₃NO
• 分子量: 163.219
• InChiKey: PNNKIZSOJTVIDH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(2-Cyanopropyl)-2-cyclohexenon 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到(1RS,5RS)-5-(1-cyano-1-methylethyl)-2-cyclohexen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  亚芳铬配合物向功能化环己烯酮的不对称转化：定义最佳手性助剂的进展。

  摘要：

  描述了通过向（烷氧基芳烃）铬三羰基络合物加成亲核试剂，对5-取代的环己酮进行不对称合成的研究。使用衍生自萜类底物的烷氧基取代基作为手性助剂，可以实现亲核试剂加成步骤中的非对映选择性。当使用2-苯基异冰片醇作为手性助剂时，选择性高达24：1，而使用3,3-（亚乙基二氧基）异冰片醇则高达17：1。在将其转化成相应的环己烯醇后，主要产物的绝对立体化学由Mosher方法确定。对亲核体加成烷氧基甲苯络合物的温度依赖性的研究表明，热力学偏向邻位加成醚取代基。

  DOI：

  10.1021/jo971676o
• 作为产物：
  描述：

  2-Methyl-2-[5-((1R,2R,4S)-3,3,4-trimethyl-bicyclo[2.2.1]hept-2-yloxy)-cyclohexa-2,4-dienyl]-propionitrile 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以65%的产率得到5-(2-Cyanopropyl)-2-cyclohexenon
  参考文献：
  名称：

  研究芳烃的不对称转化为官能化环己烯酮通过手性辅助促进的亲核加成到芳烃-铬配合物

  摘要：

  具有手性烷氧基的烷氧基芳烃-三羰基铬铬配合物与异丁腈阴离子的反应，然后进行标准后处理，得到取代的烷氧基环己二烯，其非对映体过量最高为76％。转化为环己酮可以回收手性醇助剂。通过使用Mosher方法对衍生的环己烯醇进行测定，确定了最佳工艺所得产物的绝对立体化学。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00367-x

文献信息

• Addition of carbon nucleophiles to arene-chromium complexes
  作者：M.F. Semmelhack、G.R. Clark、J.L. Garcia、J.J. Harrison、Y. Thebtaranonth、W. Wulff、A. Yamashita

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93270-3

  日期：——

  electrophilic reactivity of arenes coordinated to the chromium tricarbonyl unit has been developed into several distinct methods for coupling carbon nucleophiles with aromatic rings. Addition of the nucleophile produces stable η5-cyclohexadienyl chromium complexes which can be oxidized to induce loss of the endo hydrogen and the metal, overall nucleophilic substitution for hydrogen. Alternatively, the intermediate

  与三羰基铬单元配位的芳烃的亲电子反应性已发展为几种将碳亲核试剂与芳环偶联的独特方法。亲核试剂的加成产生稳定η 5 -cyclohexadienyl铬配合物可被氧化，以诱导的损耗内切氢和金属，氢的整体亲核取代。或者，可以使中间体质子化并且可以将所得的环己-1，3-二烯与铬分离，从而通过减少一个双键实现亲核加成。如果卤素（F，Cl）作为环取代基存在，并且如果亲核试剂可以在芳烃配体周围迁移，那么卤化物的损失会与电子缺陷型卤代芳烃中卤素的经典亲核芳族取代反应平行发生。
• SEMMELHACK M. F.; HARRISON J. J.; THEBTARANONTH Y., J. ORG. CHEM., 1979, 44, NO 18, 3275-3277
  作者：SEMMELHACK M. F.、 HARRISON J. J.、 THEBTARANONTH Y.

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric Conversion of Arenechromium Complexes to Functionalized Cyclohexenones:  Progress toward Defining an Optimum Chiral Auxiliary
  作者：Anthony J. Pearson、Alexander V. Gontcharov

  DOI：10.1021/jo971676o

  日期：1998.1.1

  the asymmetric synthesis of 5-substituted cyclohexenones via nucleophile addition to (alkoxyarene)chromium tricarbonyl complexes is described. Diastereoselectivity during the nucleophile addition step was achieved using alkoxy substituents derived from terpenoid substrates as chiral auxiliaries. Selectivities as high as 24:1 were obtained when 2-phenylisoborneol was used as the chiral auxiliary and

  描述了通过向（烷氧基芳烃）铬三羰基络合物加成亲核试剂，对5-取代的环己酮进行不对称合成的研究。使用衍生自萜类底物的烷氧基取代基作为手性助剂，可以实现亲核试剂加成步骤中的非对映选择性。当使用2-苯基异冰片醇作为手性助剂时，选择性高达24：1，而使用3,3-（亚乙基二氧基）异冰片醇则高达17：1。在将其转化成相应的环己烯醇后，主要产物的绝对立体化学由Mosher方法确定。对亲核体加成烷氧基甲苯络合物的温度依赖性的研究表明，热力学偏向邻位加成醚取代基。
• Studies on asymmetric conversion of arenes to functionalized cyclohexenones via chiral auxiliary-promoted nucleophilic additions to arene-chromium complexes
  作者：Anthony J. Pearson、Alexander V. Gontcharov、Paul D. Woodgate

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00367-x

  日期：1996.4

  Reactions of alkoxyarene-chromium tricarbonyl complexes, having chiral alkoxy groups, with isobutyronitrile anion, followed by standard work-up produces substituted alkoxycyclohexadienes with diastereomeric excesses of up to 76%. Conversion to cyclohexenones allows recovery of the chiral alcohol auxiliary. The absolute stereochemistry of the product from the optimum procedure was determined by using

  具有手性烷氧基的烷氧基芳烃-三羰基铬铬配合物与异丁腈阴离子的反应，然后进行标准后处理，得到取代的烷氧基环己二烯，其非对映体过量最高为76％。转化为环己酮可以回收手性醇助剂。通过使用Mosher方法对衍生的环己烯醇进行测定，确定了最佳工艺所得产物的绝对立体化学。