(R)-1-Triisopropylsilanyl-oct-1-yn-3-ol | 183852-52-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-1-Triisopropylsilanyl-oct-1-yn-3-ol
• 英文别名: (3R)-1-tri(propan-2-yl)silyloct-1-yn-3-ol
• CAS: 183852-52-0
• 化学式: C₁₇H₃₄OSi
• 分子量: 282.542
• InChiKey: RCVKYXJMNVXISS-QGZVFWFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.15
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-Triisopropylsilanyl-oct-1-yn-3-ol 在 四丁基氟化铵 作用下， 生成 (R)-(+)-1-辛炔-3-醇
  参考文献：
  名称：

  氯化亚铜加速斯蒂尔反应。用于空间拥挤底物和对映选择性合成的通用且有效的偶联系统

  摘要：

  Stille 偶联反应的一个主要限制来自空间筛选，特别是在乙烯基锡烷组分中。例如，由于非常缓慢的反应速率和竞争性电影取代，通常观察到 1-取代的乙烯基锡烷和芳基全氟烷烃磺酸盐或卤化物可以忽略不计或低产率。通过发现和应用氯化亚铜作为偶联促进剂，这个问题在目前的工作中得到了克服。因此，使用涉及 Pd(PPh3)4/CuCl/LiCl 系统在 60 °C 的二甲基亚砜溶液中的厌氧条件下的耦合协议，可以以优异的产率实现各种各样的 Stille 耦合反应，否则这些反应会失败（表1）。该工艺已应用于手性1-（芳乙基）烷基甲醇26的对映选择性合成，天然产物尼康酮的模型。氯化亚铜对Stille偶联的加速可以通过乙烯基锡烷→乙烯基铜（I）跨金属的干预来解释。

  DOI：

  10.1021/ja991500z
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基[(三甲基硅烷基)乙炔基]硅烷 在 三氯化铝 、 chiral oxazaborolidine prepared from (S)-α,α-diphenyl-2-pyrrolidinemethanol and Me3SiCH2B(OH)2 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (R)-1-Triisopropylsilanyl-oct-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Direct Catalytic Enantioselective Reduction of Achiral α,β-Ynones. Strong Remote Steric Effects Across the C−C Triple Bond

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja962849e

文献信息

• An Efficient Catalytic Stereoselective Route to a Key Intermediate for the Synthesis of the Long-Lived PGI2 Analog ZK 96480 (CicaprostTM)
  作者：E.J Corey、Christopher J Helal

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01803-0

  日期：1997.10

  An expeditious and stereoselective synthesis of a key chiral intermediate (2) for the synthesis of the therapeutically useful PGI(2) analog Cicaprost(TM) is described. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Cuprous Chloride Accelerated Stille Reactions. A General and Effective Coupling System for Sterically Congested Substrates and for Enantioselective Synthesis
  作者：Xiaojun Han、Brian M. Stoltz、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja991500z

  日期：1999.8.1

  of cuprous chloride as an accelerant for coupling. Thus, using a protocol for coupling that involves the system Pd(PPh3)4/CuCl/LiCl under anaerobic conditions in dimethyl sulfoxide solution at 60 °C, a wide variety of Stille coupling reactions which otherwise fail can be effected in excellent yield (Table 1). The process has been applied to the enantioselective synthesis of the chiral 1-(arylethyl)alkylcarbinol

  Stille 偶联反应的一个主要限制来自空间筛选，特别是在乙烯基锡烷组分中。例如，由于非常缓慢的反应速率和竞争性电影取代，通常观察到 1-取代的乙烯基锡烷和芳基全氟烷烃磺酸盐或卤化物可以忽略不计或低产率。通过发现和应用氯化亚铜作为偶联促进剂，这个问题在目前的工作中得到了克服。因此，使用涉及 Pd(PPh3)4/CuCl/LiCl 系统在 60 °C 的二甲基亚砜溶液中的厌氧条件下的耦合协议，可以以优异的产率实现各种各样的 Stille 耦合反应，否则这些反应会失败（表1）。该工艺已应用于手性1-（芳乙基）烷基甲醇26的对映选择性合成，天然产物尼康酮的模型。氯化亚铜对Stille偶联的加速可以通过乙烯基锡烷→乙烯基铜（I）跨金属的干预来解释。
• Direct Catalytic Enantioselective Reduction of Achiral α,β-Ynones. Strong Remote Steric Effects Across the C−C Triple Bond
  作者：Christopher J. Helal、Plato A. Magriotis、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja962849e

  日期：1996.1.1