(S)-6-ethyl-2-oxepanone | 211998-41-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (S)-6-ethyl-2-oxepanone
• 英文别名: (6S)-6-ethyloxepan-2-one
• CAS: 211998-41-3
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: VJXVQCYHUNLTPG-ZETCQYMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-乙基环己-2-烯-1-酮 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (S)-6-ethyl-2-oxepanone
  参考文献：
  名称：

  评估八种新型Baeyer-Villiger单加氧酶对烷基取代的环己酮的底物选择性和对映选择性

  摘要：

  最近，从居住在污水处理厂的细菌中克隆了编码八种拜尔-维利格单加氧酶的基因。我们进行了系统的研究，其中每个新克隆的酶以及不动杆菌属的环己酮单加氧酶。NCIB 9871用于氧化15种不同的烷基取代的环己酮。底物组包括相等数量的2-，3-和4-烷基取代的化合物，以探测每种酶对一系列同源的重要合成化合物的立体选择性。对于所有测试的4-烷基取代的环己酮，发现了能够提供相应的相应酶（See≥98％ee的内酯。对于所检查的2-烷基取代的环己酮也是如此。对于3-烷基取代的环己酮而言，情况更为复杂。在少数情况下，单一的Baeyer-Villiger单加氧酶对这些化合物具有很高的区域选择性和对映选择性。但是，更常见的是，它们仅显示出一种类型的选择性。尽管如此，具有这种性质的酶仍可以用作两步生物过程的一部分，在该过程中，最初的动力学拆分随后是对分离的光学纯酮的区域选择性氧化。

  DOI：

  10.1021/jo030253l

文献信息

• Access to Optically Pure 4- and 5-Substituted Lactones:  A Case of Chemical−Biocatalytical Cooperation
  作者：Shaozhao Wang、Margaret M. Kayser、Valdas Jurkauskas

  DOI：10.1021/jo026605q

  日期：2003.8.1

  pure or highly enantiomerically enriched 4- and 5-substituted lactones are rather difficult to obtain. Chemical or enzymatic syntheses alone are not particularly successful. A combination of chemical catalysis and biocatalysis, however, provides a convenient route to a variety of these useful chiral compounds. In this paper we describe the synthesis of several optically pure 4- and 5-substituted lactones

  相当难以获得光学上纯的或高度对映体富集的4-和5-取代的内酯。单独的化学或酶促合成并不是特别成功。然而，化学催化和生物催化的组合提供了获得各种这些有用的手性化合物的便利途径。在本文中，我们描述了通过高度对映体富集的3烷基环酮的全细胞催化Baeyer-Villiger氧化获得的几种光学纯的4和5取代的内酯的合成。通过最近开发的相应烯酮的铜催化的不对称共轭还原，可以容易地获得这种手性酮。通过使用重组E.进行生物学的Baeyer-Villiger氧化，获得了非常高的近端区域选择性和完全的手性转移。过表达环戊酮单加氧酶（CPMO）的大肠杆菌菌株。一项比较研究表明，CPMO优于环己酮单加氧酶（CHMO）催化氧化获得的结果。
• Recombinant Baker's Yeast as a Whole-Cell Catalyst for Asymmetric Baeyer−Villiger Oxidations
  作者：Jon D. Stewart、Kieth W. Reed、Carlos A. Martinez、Jun Zhu、Gang Chen、Margaret M. Kayser

  DOI：10.1021/ja972942i

  日期：1998.4.1

  4-substituted cyclohexanones (R = Me, Et, n-Pr, i-Pr, allyl, n-Bu), almost all of which were oxidized to the corresponding e-caprolactones in good yields and high enantioselectivities (typically ≥ 95%). Mesomeric 4-substituted cyclohexanones were oxidized to e-caprolactones in ≥ 92% ee. The engineered yeast strain also effected kinetic resolutions of 2-substituted cyclohexanones with enantioselectivity values

  来自不动杆菌属的环己酮单加氧酶 (EC 1.14.13.22)。NCIB 9871 已在面包酵母 (Saccharomyces cerevisiae) 中表达，以创建用于不对称 Baeyer-Villiger 氧化的通用试剂。这种“设计酵母”方法结合了使用纯化酶的优点（单一催化种类，无过度代谢等）和全细胞反应的优点（实验简单，无需辅因子再生等）。酵母试剂用于系统检测一系列2-、3-和4-取代的环己酮（R = Me、Et、n-Pr、i-Pr、烯丙基、n-Bu），几乎全部被氧化以良好的收率和高对映选择性（通常≥ 95%）转化为相应的ε-己内酯。内消旋 4-取代的环己酮在 ≥ 92% ee 中被氧化成ε-己内酯。工程酵母菌株还影响了 2-取代环己酮的动力学分辨率，对大于甲基的取代基的对映选择性值 ≥ 200。3-取代环的行为...
• Ni-Catalyzed Asymmetric Addition of Grignard Reagents to Unsaturated Cyclic Acetals. The Influence of Added Phosphine on Enantioselectivity
  作者：Enrique Gomez-Bengoa、Nicola M. Heron、Mary T. Didiuk、Courtney A. Luchaco、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja980499l

  日期：1998.8.1
• Assessing the Substrate Selectivities and Enantioselectivities of Eight Novel Baeyer−Villiger Monooxygenases toward Alkyl-Substituted Cyclohexanones
  作者：Brian G. Kyte、Pierre Rouvière、Qiong Cheng、Jon D. Stewart

  DOI：10.1021/jo030253l

  日期：2004.1.1

  4-alkyl-substituted cyclohexanones tested, enzymes were discovered that afforded each of the corresponding (S)-lactones in ≥98% ee. This was also true for the 2-alkyl-substituted cyclohexanones examined. The situation was more complex for 3-akyl-substituted cyclohexanones. In a few cases, single Baeyer−Villiger monooxygenases possessed both high regio- and enantioselectivities toward these compounds

  最近，从居住在污水处理厂的细菌中克隆了编码八种拜尔-维利格单加氧酶的基因。我们进行了系统的研究，其中每个新克隆的酶以及不动杆菌属的环己酮单加氧酶。NCIB 9871用于氧化15种不同的烷基取代的环己酮。底物组包括相等数量的2-，3-和4-烷基取代的化合物，以探测每种酶对一系列同源的重要合成化合物的立体选择性。对于所有测试的4-烷基取代的环己酮，发现了能够提供相应的相应酶（See≥98％ee的内酯。对于所检查的2-烷基取代的环己酮也是如此。对于3-烷基取代的环己酮而言，情况更为复杂。在少数情况下，单一的Baeyer-Villiger单加氧酶对这些化合物具有很高的区域选择性和对映选择性。但是，更常见的是，它们仅显示出一种类型的选择性。尽管如此，具有这种性质的酶仍可以用作两步生物过程的一部分，在该过程中，最初的动力学拆分随后是对分离的光学纯酮的区域选择性氧化。