(-)-(2S,3S)-3-(tert-Butyldimethylsiloxy)-2-methyl-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one | 163236-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (-)-(2S,3S)-3-(tert-Butyldimethylsiloxy)-2-methyl-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
• 英文别名: (2S,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methyl-2,3-dihydropyran-4-one
• CAS: 163236-96-2
• 化学式: C₁₂H₂₂O₃Si
• 分子量: 242.39
• InChiKey: VTJGNMDMXLRNAM-ONGXEEELSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.88
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(2S,3S)-3-(tert-Butyldimethylsiloxy)-2-methyl-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one 在 吡啶 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 3-O-Acetyl-1,5-anhydro-4-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,6-dideoxy-L-arabino-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  Simple oxidation of 3-O-silylated glycals: application in deblocking 3-O-protected glycals

  摘要：

  提出了一种高产率的3-O-硅烷化糖醇5–10的烯丙氧化反应，使用的试剂系统为PhI(OAc)2–TMSN3。在这些条件下生成的碘(III)物种相比于Koser试剂[羟基(托芳基羟基)碘]苯，更有效地生成以碳水化合物为基础的3-三烷基硅氧基-2,3-二氢-4H-吡喃-4-酮11–15。即使是含有易氧化的苯基硒基的二糖9，也能平稳地氧化成相应的烯酮15。超价的叠氮碘试剂与Koser试剂互补，因为3-O-苄基化或-酰基化的糖醇无法被氧化。当3-O-硅烷化或-苄基化的糖醇进行碘(III)介导的氧化后再进行还原步骤时，可以实现糖醇的形式性3-O-去堵功能。特别是，从lyxo构型的糖醇24和26氧化得到的烯酮进行Luche还原反应时，选择性极高，专门生成相应的lyxo构型的糖醇28和30。在某些情况下，这些产物可以在Mitsunobu条件下转化为C-3配置反转的糖醇，且产率适中。

  DOI：

  10.1039/a807479h
• 作为产物：
  描述：

  L-rhamnal 在 咪唑 、 3 A molecular sieve 、 羟基甲苯磺酰碘苯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 73.25h， 生成 (-)-(2S,3S)-3-(tert-Butyldimethylsiloxy)-2-methyl-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  Oxidation of Fully Protected Glycals by Hypervalent Iodine Reagents

  摘要：

  A new application of organoiodine(III) is presented. Fully protected glycals are directly converted into 2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones by [hydroxy(tosyloxy)iodo]benzene (PhI(OH)OTs, 1). The detailed study reveals that this conversion is independent of the relative stereochemistry as well as the nature of protection on the pyran ring. 3-O-Silyl groups are most smoothly converted into the keto group giving 2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones in yields up to 74%. In contrast, 4,6-di-O-acetyl-3-deoxyglucal (19) affords the rearranged oxidation product 32. Both observations can be reconciled by the proposed mechanism.

  DOI：

  10.1021/jo00110a028

文献信息

• On the synthesis of the 2,6-dideoxysugar l-digitoxose
  作者：Shannon C. Timmons、David L. Jakeman

  DOI：10.1016/j.carres.2007.09.012

  日期：2007.12

  As deoxysugars are integral components of many natural products, the development of efficient chemical and enzymatic routes to prepare these compounds is of particular interest. Herein, we report a comparison of several synthetic methodologies used to prepare protected derivatives of the 2,6-dideoxysugar L-digitoxose. A novel, stereoselective synthetic route to efficiently access methyl 4-O-tert-butyldimethylsilyl-2,6-dideoxy-3-O-trimethylsilyl-alpha-L-ribo-hexopyranoside in 35% yield over nine facile steps is described. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.