3-O-Acetyl-1,5-anhydro-4-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,6-dideoxy-L-arabino-hex-1-enitol | 101856-97-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-O-Acetyl-1,5-anhydro-4-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,6-dideoxy-L-arabino-hex-1-enitol
• 英文别名: 3-O-acetyl-4-O-tert-butyldimethylsilyl-L-rhamnal；[(2S,3S,4S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-4-yl] acetate
• CAS: 101856-97-7
• 化学式: C₁₄H₂₆O₄Si
• 分子量: 286.444
• InChiKey: FIJIOAXHSCFJOI-DRZSPHRISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.24
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-O-Acetyl-1,5-anhydro-4-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,6-dideoxy-L-arabino-hex-1-enitol 在 四丁基氟化铵 、 diethylzinc 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (3aR,4R,6S,7S,7aR)-4-(benzyloxy)-7-(((2R,5R,6S)-5-hydroxy-6-methyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)oxy)-6-methyltetrahydro-4H-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Fulicineroside假定结构的全合成

  摘要：

  报道了黄腐苷和其糖苷配基黄嘌呤碱的建议结构的全合成。四取代的二苯并呋喃亚结构可通过Pd介导的原金属化或通过Ir催化的间硼化来获得。由D-寡糖，L-罗丹糖和L-鼠李糖组成的β，β，α-连接的三糖的合成受到前所未有的β-连接的罗丹糖的挑战。Pd催化的4-表位-若丹糖的β-选择性糖基化反应和随后的Mitsunobu倒置可选择性地提供β-连接的L-若丹糖-L鼠李糖二糖。与天然产物和糖苷配基的报道数据进行比较表明，天然产物的结构分配有误。

  DOI：

  10.1002/chem.201204545
• 作为产物：
  描述：

  L-rhamnal 在 咪唑 、 Lipase PS 作用下， 以 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 3-O-Acetyl-1,5-anhydro-4-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,6-dideoxy-L-arabino-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  Simple oxidation of 3-O-silylated glycals: application in deblocking 3-O-protected glycals

  摘要：

  提出了一种高产率的3-O-硅烷化糖醇5–10的烯丙氧化反应，使用的试剂系统为PhI(OAc)2–TMSN3。在这些条件下生成的碘(III)物种相比于Koser试剂[羟基(托芳基羟基)碘]苯，更有效地生成以碳水化合物为基础的3-三烷基硅氧基-2,3-二氢-4H-吡喃-4-酮11–15。即使是含有易氧化的苯基硒基的二糖9，也能平稳地氧化成相应的烯酮15。超价的叠氮碘试剂与Koser试剂互补，因为3-O-苄基化或-酰基化的糖醇无法被氧化。当3-O-硅烷化或-苄基化的糖醇进行碘(III)介导的氧化后再进行还原步骤时，可以实现糖醇的形式性3-O-去堵功能。特别是，从lyxo构型的糖醇24和26氧化得到的烯酮进行Luche还原反应时，选择性极高，专门生成相应的lyxo构型的糖醇28和30。在某些情况下，这些产物可以在Mitsunobu条件下转化为C-3配置反转的糖醇，且产率适中。

  DOI：

  10.1039/a807479h

文献信息

• Stereoselective Palladium-Catalyzed <i>O</i>-Glycosylation Using Glycals
  作者：Hahn Kim、Hongbin Men、Chulbom Lee

  DOI：10.1021/ja039746y

  日期：2004.2.1

  carbonate with the zinc(II) alkoxide of acceptors establishes the glycosidic linkage under palladium catalysis to give rise to disaccharides as the product in good yields and with high stereoselectivity. In contrast to the Lewis acid mediated Ferrier procedure, the anomeric stereochemistry of this reaction is controlled by the employed ligand. Whereas the use of a complex of palladium acetate and 2-di(t

  描述了一种高度立体选择性的钯催化 O-糖基化反应。3-乙酸甘油酯或碳酸酯与受体的锌（II）醇盐的反应在钯催化下建立糖苷键，以良好的收率和高立体选择性产生二糖作为产物。与路易斯酸介导的费里尔程序相反，该反应的异头立体化学由所使用的配体控制。虽然使用乙酸钯和 2-二（叔丁基）膦基联苯的络合物作为催化剂导致唯一的 β-糖苷形成，但使用亚磷酸三甲酯配体的相同反应提供 α-异头物作为主要产物。2的效用，所得糖苷中存在的 3-不饱和度通过进一步的转化如二羟基化、水合和氢化反应来证明。因此，糖基化和随后的功能化的组合为糖类提供了一种新的入口，否则这些糖类很难制备。该方法的广泛范围、温和的反应条件和实验简单性应该使该方法成为合成碳水化合物化学中的有用工具。
• Pd-Catalyzed Umpolung Chemistry of Glycal Acetates and Their [2,3]-Dehydrosugar Isomers
  作者：Juyeol Lee、Young Ho Rhee

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04004

  日期：2022.1.21

  Glycals and their [2,3]-dehydrosugar derivatives have commonly been used in synthetic chemistry as electrophiles. Here we report a Pd-catalyzed polar inversion (umpolung) of this reaction, where the glycals and isomers can be used as nucleophiles. The reaction showed high regio- and stereoselectivity in the presence of numerous aromatic and aliphatic aldehydes. The synthetic utility of this reaction

  Glycals 和它们的 [2,3]-脱氢糖衍生物通常在合成化学中用作亲电子试剂。在这里，我们报告了该反应的 Pd 催化的极性反转（umpolung），其中糖基和异构体可用作亲核试剂。在大量芳香族和脂肪族醛的存在下，该反应显示出高区域选择性和立体选择性。该反应的合成效用通过抗癌天然产物粘液素的四氢吡喃片段的短合成得到证明。
• Selective silylation of 6-deoxyglycals
  作者：Derek Horton、Waldemar Priebe、Oscar Varela

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90680-3

  日期：1985.12
• Efficient synthesis of alkyl 2,3-unsaturated glucopyranosides from glycals mediated by ytterbium(III) triflate–trialkyl aluminum
  作者：Pramchai Deelertpaiboon、Vichai Reutrakul、Suwatchai Jarussophon、Patoomratana Tuchinda、Chutima Kuhakarn、Manat Pohmakotr

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.09.036

  日期：2009.11

  Treatment of glycals with trialkylaluminum in the presence of a catalytic amount of Yb(OTf)(3) leads to the corresponding alkyl 2,3-unsaturated glycosides in good to excellent yields. Reactions of protected glycals are achieved under very mild conditions. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.