(1R,4S,5S)-(-)-4-hydroxymethyl-5-methyl-3-oxabicyclo<3.2.0>heptan-2-one | 151982-23-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1R,4S,5S)-(-)-4-hydroxymethyl-5-methyl-3-oxabicyclo<3.2.0>heptan-2-one
• 英文别名: (1R,4S,5S)-4-(hydroxymethyl)-5-methyl-3-oxabicyclo[3.2.0]heptan-2-one
• CAS: 151982-23-9
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: JADJQGKUVIHEPE-BBVRLYRLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基锂 、 (1R,4S,5S)-(-)-4-hydroxymethyl-5-methyl-3-oxabicyclo<3.2.0>heptan-2-one 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以98%的产率得到(-)-(1S,2R,1'S)-1-1',2'-dihydroxyethyl-2-1"-hydroxy-1"-methylethyl-1-methylcyclobutane
  参考文献：
  名称：

  C2-对称的对映体纯净的双（α，β-丁烯内酯）对映体作为不对称合成的模板。在合成（+）-大戟醇中的应用。

  摘要：

  从D-甘露醇开始，我们准备了几个C（2）对称的乙醚双（α，β-丁烯内酯）对称并研究了它们与乙烯的[2 + 2]光环加成反应。中央二醇单元的保护基对环加成的面部选择性具有显着影响，双（三甲基甲硅烷基氧基）衍生物表现出最高的非对映选择性。基态底物的理论构象分析与实验观察到的非对面选择性非常吻合。该双（光环加合物）已被转化为对映纯环丁烷，该对映体是由乙烯与γ-羟甲基-α，β-丁烯内酯的光反应正式形成的，其中先前仅发现了中等的面部选择性。作为这些研究的应用，

  DOI：

  10.1021/jo026705w
• 作为产物：
  描述：

  (1R,4S,5S)-(-)-4-tert-butyldimethylsilylmethyl-5-methyl-3-oxabicyclo<3.2.0>heptan-2-one 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (1R,4S,5S)-(-)-4-hydroxymethyl-5-methyl-3-oxabicyclo<3.2.0>heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Formal Synthesis of (+)-Grandisol from Levoglucosenone.

  摘要：

  (+)-Grandisol 是棉铃象鼻虫（Anthonomus grandis）雄性产生的信息素的一种成分，由左旋葡烯酮合成。合成的关键步骤是分子内二硫醚选择性四元环构建和拜尔-维利格氧化。通过 17 个步骤，得到了已知的 (+)-grandisol 合成中间体。

  DOI：

  10.1248/cpb.41.861

文献信息

• Highly Efficient, Enantioselective Synthesis of (+)-Grandisol from a <i>C</i>₂-Symmetric Bis(α,β-butenolide)
  作者：Pedro de March、Marta Figueredo、Josep Font、Javier Raya

  DOI：10.1021/ol991261k

  日期：2000.1.1

  [reaction: see text] A new, very efficient, enantioselective synthesis of the sexual attracting insect pheromone (+)-grandisol has been developed, in which the key step is the double [2 + 2] photocycloaddition of ethylene to a bis(alpha,beta-butenolide) readily available from D-mannitol. The C2 symmetry of the substrate and the appropriate protection of the central diol unit are the crucial features

  [反应：见正文]已经开发了一种新的，非常有效的对性吸引昆虫信息素（+）-香兰醇的对映体选择性合成方法，其中关键步骤是乙烯与bis（alpha）的双[2 + 2]光环加成反应。 β-丁烯内酯）可容易地获自D-甘露醇。底物的C2对称性和中央二醇单元的适当保护是在环加成过程中高非对映相鉴别的关键特征。
• Highly efficient and diastereoselective approaches to (+)- and (−)-grandisol
  作者：Ramón Alibés、José L. Bourdelande、Josep Font、Teodoro Parella

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00958-2

  日期：1996.1

  Two new routes to (+)-grandisol and three new routes to (−)-grandisol are described All of them are highly efficient and diastereoselective The common starting material is an easily available homochiral butenolide

  描述了两种新的（+）-大青醇路线和三种新的（-）-大青醇路线，它们都是高效且非对映选择性的。常见的起始原料是容易获得的同手性丁烯内酯
• <i>C</i>₂-Symmetric Enantiopure Ethanotethered Bis(α,β-butenolides) as Templates for Asymmetric Synthesis. Application to the Synthesis of (+)-Grandisol¹
  作者：Pedro de March、Marta Figueredo、Josep Font、Javier Raya、Angel Alvarez-Larena、Juan F. Piniella

  DOI：10.1021/jo026705w

  日期：2003.3.1

  Starting from D-mannitol, we have prepared several C(2)-symmetric ethanotethered bis(alpha,beta-butenolides) and studied their [2+2] photocycloaddition reaction with ethylene. The protective groups of the central diol unit have a noticeable influence on the facial selectivity of the cycloaddition, the bis(trimethylsilyloxy) derivatives showing the highest diastereoselectivity. A theoretical conformational

  从D-甘露醇开始，我们准备了几个C（2）对称的乙醚双（α，β-丁烯内酯）对称并研究了它们与乙烯的[2 + 2]光环加成反应。中央二醇单元的保护基对环加成的面部选择性具有显着影响，双（三甲基甲硅烷基氧基）衍生物表现出最高的非对映选择性。基态底物的理论构象分析与实验观察到的非对面选择性非常吻合。该双（光环加合物）已被转化为对映纯环丁烷，该对映体是由乙烯与γ-羟甲基-α，β-丁烯内酯的光反应正式形成的，其中先前仅发现了中等的面部选择性。作为这些研究的应用，
• Formal Synthesis of (+)-Grandisol from Levoglucosenone.
  作者：Koji OKANO、Takashi EBATA、Koshi KOSEKI、Hiroshi KAWAKAMI、Katsuya MATSUMOTO、Hajime MATSUSHITA

  DOI：10.1248/cpb.41.861

  日期：——

  (+)-Grandisol, which is a component of the male-produced pheromone of the boll weevil, Anthonomus grandis, was synthesized from levoglucosenone. The key steps in the synthesis are the intramolecular diatereoselective four-membered ring construction and the Baeyer-Villiger oxidation. The 17-step procedure led to a known synthetic intermediate of (+)-grandisol.

  (+)-Grandisol 是棉铃象鼻虫（Anthonomus grandis）雄性产生的信息素的一种成分，由左旋葡烯酮合成。合成的关键步骤是分子内二硫醚选择性四元环构建和拜尔-维利格氧化。通过 17 个步骤，得到了已知的 (+)-grandisol 合成中间体。