3-(2-furyl)-2-methyl-1-trimethylsiloxy-1-cyclopentene | 83669-69-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 3-(2-furyl)-2-methyl-1-trimethylsiloxy-1-cyclopentene
• 英文别名: {[3-(Furan-2-yl)-2-methylcyclopent-1-en-1-yl]oxy}(trimethyl)silane；[3-(furan-2-yl)-2-methylcyclopenten-1-yl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 83669-69-6
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂Si
• 分子量: 236.386
• InChiKey: DVERGZILXHBGMO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.28
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  22.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2-furyl)-2-methyl-1-trimethylsiloxy-1-cyclopentene 在 palladium on barium sulfate 咪唑 、 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 jones reagent 、 氨 、 甲基锂 、 氢气 、 sodium methylate 、 三氧化硫吡啶 、 lithium 、 三乙胺 、 六甲基二硅氮烷 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 85.33h， 生成 (+/-)-(2,3β,3aβ,4,8,9,9aβ,9bα)-octahydro-3-tert-butyldimethylsilyloxy-3a,6-dimethyl-5,7-ditrimethylsilyloxy-1H-benzindene
  参考文献：
  名称：

  呋喃二烯的分子内狄尔斯-阿尔德反应。11-酮类固醇的新合成

  摘要：

  据报道，一条新的D→BCD→ABCD途径可合成11-酮类固醇，其中关键步骤是高产率的呋喃二烯在水中的立体选择性分子内Diels-Alder反应。亲二烯键侧链容易地通过涉及与4-碘-3-乙氧基巴豆酸乙酯的烷基化，还原和酸水解的顺序开始引入。从2-甲基-1,3-环戊烷二酮以24％的总收率获得的还原的加合物被转化为（±）-肾上腺素（通过将其开环并进一步转化为，其二烯二醇酯当量是已知的中间体）。皮质类固醇合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88118-6
• 作为产物：
  描述：

  sec-butyl enol ether of 2-methyl-1,3-cyclopentanedione 在 正丁基锂 、 氨 、 lithium 、 三乙胺 作用下， 反应 21.08h， 生成 3-(2-furyl)-2-methyl-1-trimethylsiloxy-1-cyclopentene
  参考文献：
  名称：

  Royen, Luc A. Van; Mijngheer, Roelant; Clercq, Pierre J. De, Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1984, vol. 93, # 11, p. 1019 - 1036

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Intramolecular diels-alder reaction with furan-diene. A novel potential entry to steroids.
  作者：Luc A. Van Royen、Roelant Mijngheer、Pierre J. De Clercq

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87593-0

  日期：1982.1

  Depending on the reaction conditions the intramolecular Diels-Alder reaction of furan-diene yields predominantly either one of two adducts and , which possess the necessary functionality for eventual transformation into corticosteroids. The dienophile was introduced via alkylation of the enolate, formally obtained upon lithium-liq. ammonia reduction of 3-furyl-2-methyl-2-cyclopentenone ().

  取决于反应条件呋喃二烯的分子内Diels-Alder反应的产率主要以下两种加合物的一个和，其具有为最终变换必要的功能到皮质类固醇。通过烯醇盐的烷基化引入亲二烯物，该烯醇盐在锂液上正式获得。氨还原3-呋喃基-2-甲基-2-环戊烯酮（）。
• Intramolecular diels-alder reaction with furan-diene
  作者：Luc A. Van Royen、Roelant Mijngheer、Pierre J. De Clercq

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82362-0

  日期：1985.1

  involving alkylation with ethyl (E)-3-ethoxy-4-iodo-2-butenoate, reduction and acid hydrolysis. The reduced adduct 14 is further converted into (±)-adrenosterone (6) via 24, the dienediolate equivalent of which is a known intermediate in corticosteroid synthesis.

  报道了一种新的由D→BCD→ABCD生成11-酮类固醇的途径，其中涉及到呋喃二烯12在水中的高产率立体选择性分子内Diels-Alder反应，这是关键步骤。亲二性侧链易于从8开始通过一个顺序进行引入，该顺序涉及用（E）-3-乙氧基-4-碘-2-丁烯酸酯进行烷基化，还原和酸水解。还原的加合物14通过24进一步转化为（±）-肾上腺素（6），其二烯二醇酯当量是皮质类固醇合成中的已知中间体。