3,3'-diethyl-4,4'-dimethoxy-2,2'-bipyridine | 1402856-21-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 3,3'-diethyl-4,4'-dimethoxy-2,2'-bipyridine
• 英文别名: 3-Ethyl-2-(3-ethyl-4-methoxypyridin-2-yl)-4-methoxypyridine；3-ethyl-2-(3-ethyl-4-methoxypyridin-2-yl)-4-methoxypyridine
• CAS: 1402856-21-6
• 化学式: C₁₆H₂₀N₂O₂
• 分子量: 272.347
• InChiKey: UYTPIEKJKALSPA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  44.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二甲氧基-2,2'-联吡啶 、 乙烯 在 rhodium(III) acetylacetonate 、 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 130.0 ℃ 、506.66 kPa 条件下， 反应 36.0h， 以81%的产率得到3,3'-diethyl-4,4'-dimethoxy-2,2'-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  铑催化中的翻转环金属化途径：C-H 键官能化中的显着 NHC 效应

  摘要：

  通过金属物种与多齿配体的配位，很容易获得有机金属螯合物。由于强大的结构性质，螯合经常作为分子组装和化学结构的驱动力，它们也被用作许多反应中的有效催化剂。本文描述了用于烯烃和炔烃与 2,2'-联吡啶 (bipy) 和 2,2'-二喹啉的加氢芳基化的 Rh(NHC) 催化系统的开发；最具代表性的螯合分子。由于 N-杂环卡宾的强烈反式作用，最初生成的 (bipy)Rh(NHC) 螯合物变得不稳定，从而削弱了与结合的 NHC 反式的铑-吡啶键。随后的翻转环金属化导致 CH 键活化，最终导致螯合物分子的双重功能化。密度泛函计算与我们基于实验数据的机械建议非常一致。本研究首次阐明了 NHC 对翻转环金属化途径的显着影响，从而实现了 2,2'-联吡啶和 2,2'-二喹啉的高效和选择性双功能化。

  DOI：

  10.1021/ja308205d

文献信息

• Rollover Cyclometalation Pathway in Rhodium Catalysis: Dramatic NHC Effects in the C–H Bond Functionalization
  作者：Jaesung Kwak、Youhwa Ohk、Yousung Jung、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/ja308205d

  日期：2012.10.24

  chelates are readily obtained upon coordination of metal species to multidentate ligands. Because of the robust structural nature, chelation frequently serves as a driving force in the molecular assembly and chemical architecture, and they are used also as an efficient catalyst in numerous reactions. Described herein is the development of a Rh(NHC) catalytic system for the hydroarylation of alkenes and alkynes

  通过金属物种与多齿配体的配位，很容易获得有机金属螯合物。由于强大的结构性质，螯合经常作为分子组装和化学结构的驱动力，它们也被用作许多反应中的有效催化剂。本文描述了用于烯烃和炔烃与 2,2'-联吡啶 (bipy) 和 2,2'-二喹啉的加氢芳基化的 Rh(NHC) 催化系统的开发；最具代表性的螯合分子。由于 N-杂环卡宾的强烈反式作用，最初生成的 (bipy)Rh(NHC) 螯合物变得不稳定，从而削弱了与结合的 NHC 反式的铑-吡啶键。随后的翻转环金属化导致 CH 键活化，最终导致螯合物分子的双重功能化。密度泛函计算与我们基于实验数据的机械建议非常一致。本研究首次阐明了 NHC 对翻转环金属化途径的显着影响，从而实现了 2,2'-联吡啶和 2,2'-二喹啉的高效和选择性双功能化。