(R)-(4-chlorophenyl)-[(1S)-cyclohex-2-en-1-yl]methanol | 1146464-54-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-(4-chlorophenyl)-[(1S)-cyclohex-2-en-1-yl]methanol
• CAS: 1146464-54-1
• 化学式: C₁₃H₁₅ClO
• 分子量: 222.715
• InChiKey: PXWLLKCYAHYHHR-ZWNOBZJWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛 、 3-溴环己烯 在 gallium(III) trichloride 、 lead 、 三甲基氯硅烷 、 1,2-二溴乙烷 、 lithium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以74%的产率得到(R)-(4-chlorophenyl)-[(1S)-cyclohex-2-en-1-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  铅与环烯丙基卤化物介导的醛的高非对映选择性烯丙基化

  摘要：

  发现在化学计量的氯化锂和催化量的GaCl 3（20 mol％）存在下，铅有效地介导了羰基化合物与环状烯丙基卤化物的烯丙基化反应，从而以中等收率和高收率得到了所需的均丁醇。出色的非对映控制（> 99：1 syn / anti）和良好的官能团耐受性。相反，使用2-吡啶羧醛作为羰基底物或使用（E）-肉桂基溴化物作为烯丙基化剂产生具有相反的非对映选择性（> 99：1抗/ syn）的相应产物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00370

文献信息

• Indium-Mediated, Highly Efficient and Diastereoselective Addition of Cyclic Secondary Allylic Bromides to Carbonyl Compounds
  作者：Faiz Ahmed Khan、B. Prabhudas

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00672-4

  日期：2000.9

  Indium-mediated addition of 3-bromocyclohexene and 3-bromocyclooctene to a variety of aromatic aldehydes and cyclohexanone proceeds smoothly with excellent syn diastereoselectivity to produce the corresponding cycloalkenyl substituted homoallylic alcohols in good to high yields.

  铟-介导的加入3-溴环己烯和3- bromocyclooctene各种芳香醛和环己酮的具有优良的平稳地进行顺式非对映选择性，以产生良好的产量高取代的高烯丙醇的对应的环烯基。
• Bismuth‐Mediated Diastereoselective Allylation Reaction of Carbonyl Compounds with Cyclic Allylic Halides or Cinnamyl Halide
  作者：Xuan‐Yu Liu、Bu‐Qing Cheng、Yi‐Cong Guo、Xue‐Qiang Chu、Yong‐Xin Li、Teck‐Peng Loh、Zhi‐Liang Shen

  DOI：10.1002/adsc.201801297

  日期：2019.2

  homoallylic alcohols in good to excellent yields with high diastereoselectivities (>99:1 dr). Reversed diastereoselectivity was obtained when carbonyl substrate (e. g., 2‐pyridinecarboxaldehyde, glyoxylic acid) containing chelating substituent was used in the allylation reaction. In addition, the reactions involving acyclic (E)‐cinnamyl bromide as substrate worked equally well with high diastereocontrol.

  通过在LiI存在下使用可商购的铋粉，开发了各种羰基化合物与环状烯丙基卤化物的有效非对映选择性烯丙基化。在所有被筛选的金属中，铋被认为是转化的最佳介体。涉及各种环状烯丙基卤化物的反应在室温下顺利进行，以高至非对映异构体选择性（> 99：1 dr）的高收率或优良收率生产出所需的均丁醇。当在烯丙基化反应中使用含有螯合取代基的羰基底物（例如2-吡啶羧甲醛，乙醛酸）时，获得了反向的非对映选择性。此外，以非环（E）-肉桂基溴为底物的反应在非对映异构控制较高的情况下也能很好地发挥作用。
• Lead-Mediated Highly Diastereoselective Allylation of Aldehydes with Cyclic Allylic Halides
  作者：Bu-Qing Cheng、Shi-Wen Zhao、Xuan-Di Song、Xue-Qiang Chu、Weidong Rao、Teck-Peng Loh、Zhi-Liang Shen

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00370

  日期：2019.5.3

  reactions of carbonyl compounds with cyclic allylic halides in the presence of stoichiometric amounts of lithium chloride and a catalytic amount of GaCl3 (20 mol %), leading to the desired homoallylic alcohols in modest to high yields with excellent diastereocontrol (>99:1 syn/anti) and good functional group tolerance. In contrast, the use of either 2-pyridinecarboxaldehyde as the carbonyl substrate or

  发现在化学计量的氯化锂和催化量的GaCl 3（20 mol％）存在下，铅有效地介导了羰基化合物与环状烯丙基卤化物的烯丙基化反应，从而以中等收率和高收率得到了所需的均丁醇。出色的非对映控制（> 99：1 syn / anti）和良好的官能团耐受性。相反，使用2-吡啶羧醛作为羰基底物或使用（E）-肉桂基溴化物作为烯丙基化剂产生具有相反的非对映选择性（> 99：1抗/ syn）的相应产物。
• Nickel-Catalysed Allylboration of Aldehydes
  作者：Benjamin M. Partridge、Francesca M. Dennis、Craig C. Robertson

  DOI：10.1055/s-0039-1690091

  日期：2020.7

  A nickel catalyst for the allylboration of aldehydes is reported, facilitating the preparation of homoallylic alcohols in high diastereoselectivity. The observed diastereoselectivities and NMR experiments suggest that allylation occurs through a well-defined six-membered transition state, with nickel acting as a Lewis acid.

  报道了用于醛的烯丙基硼化的镍催化剂，以高非对映选择性促进了均烯丙基醇的制备。观察到的非对映选择性和NMR实验表明，烯丙基化是通过明确定义的六元过渡态发生的，其中镍充当路易斯酸。
• Catalytic asymmetric allylation of aldehydes with alkenes through allylic C(sp³)–H functionalization mediated by organophotoredox and chiral chromium hybrid catalysis
  作者：Harunobu Mitsunuma、Shun Tanabe、Hiromu Fuse、Kei Ohkubo、Motomu Kanai

  DOI：10.1039/c8sc05677c

  日期：——

  describe a hybrid system that realizes cooperativity between an organophotoredox acridinium catalyst and a chiral chromium complex catalyst, thereby enabling unprecedented exploitation of unactivated hydrocarbon alkenes as precursors to chiral allylchromium nucleophiles for asymmetric allylation of aldehydes. The reaction proceeds under visible light irradiation at room temperature, affording the corresponding

  我们描述了一种混合系统，该系统实现了有机光氧化还原吖啶鎓催化剂和手性铬配合物催化剂之间的协同作用，从而能够前所未有地利用未活化的烃烯烃作为手性烯丙基铬亲核试剂的前体，用于醛的不对称烯丙基化。该反应在室温下、可见光照射下进行，得到相应的高烯丙醇，其非对映异构体比例>20/1，ee高达99%。Mg(ClO 4 ) 2的添加显着增强了反应活性和对映选择性。