苯甲酸1-己基乙烯基酯 | 107820-40-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苯甲酸1-己基乙烯基酯
• 英文名称: oct-1-en-2-yl benzoate
• CAS: 107820-40-6
• 化学式: C₁₅H₂₀O₂
• 分子量: 232.323
• InChiKey: COAIXPLUGIDJMZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  80 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  0.977±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲酸1-己基乙烯基酯 在 1,1'-bis(diisopropylphosphino)ferrocene(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 40.0 ℃ 、400.01 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 苯甲酸2-辛酯
  参考文献：
  名称：

  1-烷基乙烯基苯甲酸酯的高度对映选择性加氢：手性2-烷基醇的简单，非酶促途径

  摘要：

  走向手性！描述了通过使用带有P bearingOP配体的Rh催化剂对烯醇酯1的高度对映选择性催化氢化（参见方案； NBD ＝降冰片二烯）。该催化体系具有广泛的范围，并允许制备具有高对映选择性的各种带有各种烷基或苄基的手性酯2。这些酯可以很容易地转化为高度对映体富集的2-链烷醇。

  DOI：

  10.1002/chem.201303500
• 作为产物：
  描述：

  1-辛炔 、 苯甲酸 在 JohnPhosAu[TsC(CN)₂] 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以90%的产率得到苯甲酸1-己基乙烯基酯
  参考文献：
  名称：

  Stable yet reactive cationic gold catalysts with carbon based counterions

  摘要：

  具有碳基对离子的广泛适用的阳离子金催化剂。

  DOI：

  10.1039/c6ra19064b

文献信息

• Trifluoromethanesulfonic Acid Catalyzed Isomerization of Kinetic Enol Derivatives to the Thermodynamically Favored Isomers
  作者：Phil Ho Lee、Dongjin Kang、Subin Choi、Sunggak Kim

  DOI：10.1021/ol2012132

  日期：2011.7.1

  Trifluoromethanesulfonic acid catalyzed isomerization of kinetic enol derivatives to the thermodynamically favored isomers was developed. Under the present conditions, kinetic enol phosphates, enol acetates and benzoates, and enol sulfonates were smoothly isomerized to produce the corresponding thermodynamically favored isomers in good to excellent yields.

  开发了三氟甲磺酸催化的动力学烯醇衍生物异构化为热力学上有利的异构体。在当前条件下，将动力学的烯醇式磷酸酯，烯醇式乙酸酯和苯甲酸酯和烯醇磺酸酯平滑地异构化，以良好至极好的收率生产相应的热力学上有利的异构体。
• Regioselective Formation of Enol Esters from the Ruthenium-Catalyzed Markovnikov Addition of Carboxylic Acids to Alkynes
  作者：Janine Jeschke、Christian Gäbler、Heinrich Lang

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02293

  日期：2016.1.15

  selectivities with up to 99% of the Markovnikov product were achieved. The electronic influence of the substrates on the reaction rate was quantified by Hammett plots. By the use of electron-rich alkynes or highly acidic carboxylic acids, the reaction rate could be increased. Hence, the addition of highly acidic pentafluorobenzoic acid to electron-rich 4-methoxyphenylacetylene can even be carried out

  钌络合物[Ru（CO）2（P（p -C 6 H 4 -X）3）2（O 2 CPh）2 ]（1a，X = CF 3 ; 1b，X = Cl; 1c，X = H ；1d，X = Me；1e，X = OMe）已成功应用于末端区域炔烃的区域选择性马尔可夫尼可夫加成反应，生成了有价值的烯醇酯。催化剂筛选显示出膦的电子性质对活性和选择性有重大影响。催化剂1a达到最高活性，具有最吸电子的膦配体。通过添加催化量的AgOTf，可以进一步提高选择性和活性。此外，Markovnikov产品的选择性高达99％。底物对反应速率的电子影响通过哈米特图定量。通过使用富电子炔烃或高酸性羧酸，可以提高反应速率。因此，甚至可以在25°C下在4小时内定量地向富含电子的4-甲氧基苯基乙炔中添加高酸性五氟苯甲酸。此外，在温和的反应条件下（25–70°C），可以分离出种类繁多的简单的，电子或空间上具有挑战性的底物，具有良好的产率，具有很高的区域选择性。
• Ruthenium(IV)-Catalyzed Markovnikov Addition of Carboxylic Acids to Terminal Alkynes in Aqueous Medium
  作者：Victorio Cadierno、Javier Francos、José Gimeno

  DOI：10.1021/om1010325

  日期：2011.2.28

  promote the selective Markovnikov addition of both aromatic and aliphatic carboxylic acids to a large variety of terminal alkynes, enynes, and diynes as well as propargylic alcohols. In this way, a wide number of enol esters and β-oxo esters could be synthesized in moderate to good yields under mild conditions (60 °C) in an aqueous medium.

  二聚的双（烯丙基）合钌（IV）配合物[的RuCl（μ-Cl）的（η 3：η 3 -C 10 ħ 16）} 2 ]（C 10 H ^ 16 = 2,7-二甲-2,6-二烯-1,8-二基）（5）和单核几个物种的反式-将[RuCl 2（η 3：η 3 -C 10 ħ 16）（L）]（L =二电子给体配体）（6）衍生的从5起已检查过使用水作为绿色反应介质将羧酸加成到末端炔烃上的催化剂。在活动和区域选择性方面的最佳结果与单核获得衍生物的反式-将[RuCl 2（η 3：η 3 -C 10 ħ 16）（PPH 3）]（6A），这是能够促进选择性Markovnikov加成芳族和脂族羧酸都可以用于各种末端炔烃，烯炔和二炔以及炔丙醇。以此方式，可以在温和条件下（60℃）在水性介质中以中等至良好的产率合成大量的烯醇酯和β-氧代酯。
• Highly Enantioselective Rh-Catalysed Hydrogenation of 1-Alkyl Vinyl Esters Using Phosphine-Phosphoramidite Ligands
  作者：Tina Maria Konrad、Pascal Schmitz、Walter Leitner、Giancarlo Franciò

  DOI：10.1002/chem.201303066

  日期：2013.9.27

  MatPhos, a good mate for hard tasks: The asymmetric hydrogenation of 1‐alkyl vinyl esters, thwarted so far by mediocre ee values and low activities, can now be achieved with MatPhos/Rh catalysts with ee values of 96–99 % for a variety of substrates at low catalyst loadings (0.1–1 mol %) and under mild conditions (5–20 bar H2, room temperature). After hydrolysis, the corresponding chiral secondary alkyl

  MatPhos，是完成艰苦任务的理想伴侣：迄今为止，由于中等ee值和低活性，阻碍了1-烷基乙烯基酯的不对称氢化，现在可以使用ee值为96–99％的MatPhos / Rh催化剂来实现在低催化剂负载量（0.1-1 mol％）和温和条件（5-20​​ bar H 2，室温）下制备底物。水解后，可以高对映体纯度获得相应的手性仲烷基醇，为获得这一重要产品类别提供了一条通用而实用的途径。
• Synthesis of enol and vinyl esters catalyzed by an iridium complex
  作者：Hideto Nakagawa、Yoshio Okimoto、Satoshi Sakaguchi、Yasutaka Ishii

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02451-6

  日期：2003.1

  Enol and vinyl esters were successfully synthesized by the use of an iridium complex as a catalyst. The reaction of carboxylic acids with terminal alkynes in the presence of catalytic amounts of [Ir(cod)Cl]2 and Na2CO3 gave the corresponding 1-alkenyl esters. The addition of carboxylic acids to alkynes principally took place in the Markovnikov fashion. In addition, by the use of an Ir complex combined

  通过使用铱配合物作为催化剂成功地合成了烯醇和乙烯基酯。在催化量的[Ir（cod）Cl] 2和Na 2 CO 3的存在下，羧酸与末端炔烃的反应得到相应的1-烯基酯。羧酸向炔烃中的添加主要以马尔可夫尼可夫的方式进行。另外，通过使用与NaOAc结合的Ir配合物，通过羧酸和乙酸乙烯酯之间的转乙烯基，制备了各种乙烯基酯。