N-(4-氟苄基)-1-(4-氟苯基)甲胺 | 134227-41-1

• 物质功能分类: 分析化学 - 标准品 - 药典标准品和杂质标准品
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-(4-氟苄基)-1-(4-氟苯基)甲胺
• 中文别名: 双(4-氟苄基)胺
• 英文名称: bis(4-fluorobenzyl)amine
• 英文别名: N,N-bis(p-fluorobenzyl)amine；4-fluoro-N-[(4-fluorophenyl)methyl]benzenemethanamine；N,N'-Di-(4-fluorobenzyl)amine；1-(4-fluorophenyl)-N-[(4-fluorophenyl)methyl]methanamine
• CAS: 134227-41-1
• 化学式: C₁₄H₁₃F₂N
• mdl: MFCD05155916
• 分子量: 233.261
• InChiKey: YKFNPVWWPPJNAQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险等级：
  8
• 危险类别：
  8
• 危险性防范说明：
  P264,P271,P280,P301+P330+P331,P303+P361+P353,P304+P340,P305+P351+P338,P310,P363,P403+P233,P501
• 危险品运输编号：
  3259
• 危险性描述：
  H314
• 包装等级：
  III

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-氟苄基)-1-(4-氟苯基)甲胺 在 叔丁基过氧化氢 、 sodium chloride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 以68%的产率得到对氟苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  在水性介质中使用食盐将伯胺和仲胺简单有效地氧化成酸

  摘要：

  在此，我们开发了一种新颖、简单、有效的方法，用于在水性介质中使用普通食盐将芳香苄胺氧化成相应的酸。通过使用 NaCl（20 mol%）作为催化剂，NaOH（4 当量）和 TBHP（5 当量）作为氧化剂，以中等至良好的产率（34-84%）实现苄胺的氧化。对照实验表明，原位生成的 ClO 2 -离子是催化剂的活性形式。这种方法也可以扩大规模，以方便获得工业上重要的对苯二甲酸。该研究提供了各种具有广泛官能团耐受性的伯胺和仲苄胺的轻松进入。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.132502
• 作为产物：
  描述：

  对氟苯腈 在 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 80.0 ℃ 、600.01 kPa 条件下， 反应 5.0h， 生成 N-(4-氟苄基)-1-(4-氟苯基)甲胺
  参考文献：
  名称：

  用于将腈选择性氢化为仲胺的贵金属催化剂的超薄氧化镍外涂层

  摘要：

  腈的氢化代表了一种高效且环境友好的合成高价值胺的途径。然而，胺的选择性普遍较低，通常得到胺、亚胺甚至低价值氢解副产物的混合物。在此，我们报道了通过原子层沉积用超薄 NiO x层包覆 Pd 和 Pt 催化剂能够完全关闭不需要的氢解途径，并在温和的加氢条件下将仲胺的产率急剧提高至 96%腈类。NiO x涂层催化剂也表现出比未涂层催化剂高得多的可回收性。通过催化性能测试的详细结构表征和控制实验，我们表明 NiOX外涂层在促进催化性能方面至少起着三个重要作用：（i）增强亚胺中间体和伯胺的吸附，以刺激这两个分子随后缩合形成专门具有高活性的仲胺；(ii) 分离大的 Pd 和 Pt 系综以抑制氢解副产物；(iii) 作为保护层稳定金属纳米粒子以防止浸出，并防止形成不需要的金属氢化物相，从而显着提高催化稳定性。这些发现提供了一种稳健的方法，可以将腈类选择性氢化为专门的仲胺，并且这里的见解将有助于合理设计用于高级催化的氧化物外涂层。

  DOI：

  10.1016/j.cattod.2022.05.017

文献信息

• Chemoselective reductive alkylation of ammonia with carbonyl compounds: synthesis of primary and symmetrical secondary amines
  作者：Bruhaspathy Miriyala、Sukanta Bhattacharyya、John S Williamson

  DOI：10.1016/j.tet.2003.12.024

  日期：2004.2

  efficient, general procedure for highly chemoselective reductive mono-alkylation of ammonia with ketones is reported. Treatment of ketones with ammonia in ethanol and titanium(IV) isopropoxide, followed by in situ sodium borohydride reduction, and a straightforward workup afforded primary amines in good to excellent yields. Reductive alkylation of ammonia with aldehydes, on the other hand, afforded the corresponding

  报道了一种高效的通用方法，用于用酮对氨进行高度化学选择性的还原性单烷基化。用乙醇和异丙醇钛（IV）中的氨处理酮，然后原位还原硼氢化钠，并直接进行后处理，得到的伯胺的收率好至极佳。另一方面，氨与醛的还原烷基化选择性地提供了相应的对称仲胺。
• Phosphine-Free Manganese Catalyst Enables Selective Transfer Hydrogenation of Nitriles to Primary and Secondary Amines Using Ammonia–Borane
  作者：Koushik Sarkar、Kuhali Das、Abhishek Kundu、Debashis Adhikari、Biplab Maji

  DOI：10.1021/acscatal.0c05406

  日期：2021.3.5

  primary and secondary amines by nitrile hydrogenation, employing a borrowing hydrogenation strategy. A class of phosphine-free manganese(I) complexes bearing sulfur side arms catalyzed the reaction under mild reaction conditions, where ammonia–borane is used as the source of hydrogen. The synthetic protocol is chemodivergent, as the final product is either primary or secondary amine, which can be controlled

  在本文中，我们报告了采用借位氢化策略通过腈加氢合成伯胺和仲胺的方法。一类带有硫侧臂的无膦锰（I）络合物在温和的反应条件下催化反应，其中氨硼烷用作氢源。合成规程是化学发散的，因为最终产物是伯胺或仲胺，可以通过改变催化剂结构和反应介质的极性来控制。该方法的显着优点是该方案无需外部添加碱或其他添加剂即可运行，并且避免了其他腈加氢反应所需的高压二氢气体的使用。利用这种方法 以高收率合成了各种各样的伯胺，对称胺和不对称仲胺。涉及动力学实验和高水平DFT计算的机理研究表明，外球面脱氢和内球面加氢在催化循环中均主要起作用。
• Aluminum Metal–Organic Framework-Ligated Single-Site Nickel(II)-Hydride for Heterogeneous Chemoselective Catalysis
  作者：Neha Antil、Ajay Kumar、Naved Akhtar、Rajashree Newar、Wahida Begum、Ashutosh Dwivedi、Kuntal Manna

  DOI：10.1021/acscatal.0c04379

  日期：2021.4.2

  and heterogeneous earth-abundant metal catalysts is essential for environmentally friendly chemical synthesis. We report a highly efficient, chemoselective, and reusable single-site nickel(II) hydride catalyst based on robust and porous aluminum metal–organic frameworks (MOFs) (DUT-5) for hydrogenation of nitro and nitrile compounds to the corresponding amines and hydrogenolysis of aryl ethers under

  化学选择性的和非均质的富含地球的金属催化剂的开发对于环境友好的化学合成至关重要。我们报告了一种高效，化学选择性和可重复使用的单中心氢化镍（II）氢化物催化剂，该催化剂基于坚固且多孔的铝金属有机骨架（MOFs）（DUT-5），用于将硝基和腈化合物加氢成相应的胺并进行氢解温和条件下制备芳基醚。镍-氢化物催化剂的制备是通过的氢氧化铝次级结构单元的金属化的Al具有（μ的式DUT-5的（事业部）2 -OH）（BPDC）（BPDC = 4,4'-联苯双酯）与NIBR 2然后与NaEt 3反应BH。DUT-5-NiH具有广泛的底物范围，在1 bar H 2下氢化芳族和脂肪族硝基和腈化合物时，具有出色的官能团耐受性至少可以回收再利用10次。通过改变腈氢化的反应条件，还选择性地提供了对称或不对称的仲胺。实验和计算研究表明，在营业额限制步骤中，镍与镍的可逆腈配位是可逆的，然后将1,2-的配位腈插入氢化镍中。此
• 2D sp ² Carbon‐Conjugated Porphyrin Covalent Organic Framework for Cooperative Photocatalysis with TEMPO
  作者：Ji‐Long Shi、Rufan Chen、Huimin Hao、Cheng Wang、Xianjun Lang

  DOI：10.1002/anie.202000723

  日期：2020.6.2

  2D covalent organic frameworks (COFs) are receiving ongoing attention in semiconductor photocatalysis. Herein, we present a photocatalytic selective chemical transformation by combining sp2 carbon-conjugated porphyrin-based covalent organic framework (Por-sp2 c-COF) photocatalysis with TEMPO catalysis illuminated by 623 nm red light-emitting diodes (LEDs). Highly selective conversion of amines into

  二维共价有机骨架（COF）在半导体光催化领域正受到持续关注。在这里，我们通过结合sp2碳共轭卟啉基共价有机框架（Por-sp2 c-COF）光催化和623 nm红色发光二极管（LED）照明的TEMPO催化，提出光催化选择性化学转化。在几分钟内迅速实现了胺向亚胺的高度选择性转化。具体地说，卟啉接头的π共轭导致红光的大量吸收；sp2-C = C-双键连接确保了在高浓度胺下Por-sp2 c-COF的稳定性。最重要的是，我们发现Por-sp2 c-COF的晶体骨架对于与（2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基）氧基（TEMPO）的协同光催化至关重要。
• Mild and Selective Cobalt‐Catalyzed Chemodivergent Transfer Hydrogenation of Nitriles
  作者：Zhihui Shao、Shaomin Fu、Mufeng Wei、Shaolin Zhou、Qiang Liu

  DOI：10.1002/anie.201608345

  日期：2016.11.14

  Herein, we describe a selective cobalt‐catalyzed chemodivergent transfer hydrogenation of nitriles to synthesize primary, secondary, and tertiary amines. The solvent effect plays a key role for the selectivity control. The general applicability of this procedure was highlighted by the synthesis of more than 70 amine products bearing various functional groups in high chemoselectivity. Moreover, this

  在本文中，我们描述了腈的选择性钴催化化学发散转移氢化反应，以合成伯，仲和叔胺。溶剂效应对于选择性控制起着关键作用。该方法的普遍适用性以高化学选择性合成了70多种带有各种官能团的胺产物而得到了强调。此外，这种温和的系统实现了腈转移氢化的> 2000吨（周转数）。