(2E,4E,10E,12E)-(1S,8R,9S,15R,16S,20S)-8-[(1R,2R,3S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1,3-dimethyl-4-oxo-pentyl]-9-methoxy-1,3,13-trimethyl-16-pentyl-20-triethylsilanyloxy-7,17,19-trioxa-bicyclo[13.4.1]icosa-2,4,10,12-tetraen-6-one | 500795-15-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (2E,4E,10E,12E)-(1S,8R,9S,15R,16S,20S)-8-[(1R,2R,3S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1,3-dimethyl-4-oxo-pentyl]-9-methoxy-1,3,13-trimethyl-16-pentyl-20-triethylsilanyloxy-7,17,19-trioxa-bicyclo[13.4.1]icosa-2,4,10,12-tetraen-6-one
• 英文别名: (1S,2E,4E,8R,9S,10E,12E,15R,16S,20S)-8-[(2R,3R,4S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methyl-5-oxohexan-2-yl]-9-methoxy-1,3,13-trimethyl-16-pentyl-20-triethylsilyloxy-7,17,19-trioxabicyclo[13.4.1]icosa-2,4,10,12-tetraen-6-one
• CAS: 500795-15-3
• 化学式: C₄₅H₈₀O₈Si₂
• 分子量: 805.296
• InChiKey: MRMFMKXQBOIPLV-UPBWSFDYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.29
• 重原子数：
  55
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  89.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E,10E,12E)-(1S,8R,9S,15R,16S,20S)-8-[(1R,2R,3S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1,3-dimethyl-4-oxo-pentyl]-9-methoxy-1,3,13-trimethyl-16-pentyl-20-triethylsilanyloxy-7,17,19-trioxa-bicyclo[13.4.1]icosa-2,4,10,12-tetraen-6-one 在 三氟化硼乙醚 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.34h， 生成 8-[(1'R,2'R,3'S,6'R,7'S,8'R)-2',7'-di(tert-butyldimethylsilyl)oxy-(1',3',7'-trimethyl)-non-4'-one]-20-[(triethylsilyl)oxy]-9-methoxy-1,3,13-trimethyl-16-pentyl-7,17,19-trioxabicyclo[13.4.1]eicosa-2,4,10,12-tetraene-6-one
  参考文献：
  名称：

  福米霉素苷元，福米替尼的全合成。

  摘要：

  [结构：见正文]通过片段5和6的后期Suzuki交叉偶联，山梨酸酯14的大内酯化以及甲壳素14的大内酯化作用，完成了甲酰胺（2），甲酰胺（1）糖苷配基的全合成。醛3和甲基酮4的Mukaiyama醛醇缩合反应。还描述了一种有效且高度立体选择性的第二代碘乙烯的合成方法6。

  DOI：

  10.1021/ol027569k
• 作为产物：
  描述：

  (1'S,3S,4R,6E) 3-p-methoxybenzyloxy-4-(1'-methoxymethoxy-hexyl)-6-methyl-7-(trimethylsilanyl)-hept-6-en-2-one 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 四(三苯基膦)钯 、 二氯双(三邻甲苯膦)合钯(II) 、 Ti₂CO₃ 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 potassium trimethylsilonate 、 三正丁基氢锡 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 74.17h， 生成 (2E,4E,10E,12E)-(1S,8R,9S,15R,16S,20S)-8-[(1R,2R,3S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1,3-dimethyl-4-oxo-pentyl]-9-methoxy-1,3,13-trimethyl-16-pentyl-20-triethylsilanyloxy-7,17,19-trioxa-bicyclo[13.4.1]icosa-2,4,10,12-tetraen-6-one
  参考文献：
  名称：

  福尔马霉素的全合成

  摘要：

  描述了细胞毒性 plecomacrolide 天然产物甲霉素 (1) 的对映选择性全合成。该合成的关键方面包括 MOM 醚 28 和 38 的有效转缩醛反应以形成七元甲酰缩醛 29 和 39，高度官能化乙烯基硼酸 6 和乙烯基碘化物 7 的后期 Suzuki 交叉偶联反应， β-羟基酮 4 与 2,6-二脱氧-2-碘吡喃葡萄糖基氟 3 的高度β-选择性糖苷化反应，以及由原位生成的 Et(3)N.2HF 介导的倒数第二中间体 77 的全局脱甲硅烷基化反应。

  DOI：

  10.1021/ja048493l

文献信息

• Total Synthesis of Formamicin
  作者：Timothy B. Durham、Nicolas Blanchard、Brad M. Savall、Noel A. Powell、William R. Roush

  DOI：10.1021/ja048493l

  日期：2004.8.1

  enantioselective total synthesis of the cytotoxic plecomacrolide natural product formamicin (1) is described. Key aspects of this synthesis include the efficient transacetalation reactions of MOM ethers 28 and 38 to form the seven-membered formyl acetals 29 and 39, a late-stage Suzuki cross-coupling reaction of the highly functionalized vinyl boronic acid 6 and vinyl iodide 7, a highly beta-selective

  描述了细胞毒性 plecomacrolide 天然产物甲霉素 (1) 的对映选择性全合成。该合成的关键方面包括 MOM 醚 28 和 38 的有效转缩醛反应以形成七元甲酰缩醛 29 和 39，高度官能化乙烯基硼酸 6 和乙烯基碘化物 7 的后期 Suzuki 交叉偶联反应， β-羟基酮 4 与 2,6-二脱氧-2-碘吡喃葡萄糖基氟 3 的高度β-选择性糖苷化反应，以及由原位生成的 Et(3)N.2HF 介导的倒数第二中间体 77 的全局脱甲硅烷基化反应。
• Total Synthesis of the Formamicin Aglycon, Formamicinone
  作者：Brad M. Savall、Nicolas Blanchard、William R. Roush

  DOI：10.1021/ol027569k

  日期：2003.2.1

  [structure: see text] The total synthesis of formamicinone (2), the aglycone of formamicin (1), has been accomplished via the late-stage Suzuki cross-coupling of fragments 5 and 6, the macrolactonization of seco ester 14, and the Mukaiyama aldol reaction of aldehyde 3 and methyl ketone 4. An efficient and highly stereoselective second generation synthesis of vinyl iodide 6 is also described.

  [结构：见正文]通过片段5和6的后期Suzuki交叉偶联，山梨酸酯14的大内酯化以及甲壳素14的大内酯化作用，完成了甲酰胺（2），甲酰胺（1）糖苷配基的全合成。醛3和甲基酮4的Mukaiyama醛醇缩合反应。还描述了一种有效且高度立体选择性的第二代碘乙烯的合成方法6。