苯甲醛肟 | 622-32-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苯甲醛肟
• 中文别名: 苯亚甲基醛肟；(E)-苯甲醛肟；α-苯甲醛肟
• 英文名称: syn-benzaldehyde oxime
• 英文别名: benzaldehyde oxime；(E)-benzaldehyde oxime；(E)-N-(phenylmethylidene)hydroxylamine；benzaldoxime；(E)-benzaldoxime；(E)‐N‐(phenylmethylidene)hydroxylamine；(NE)-N-benzylidenehydroxylamine
• CAS: 622-32-2；932-90-1；622-31-1
• 化学式: C₇H₇NO
• mdl: MFCD00002119
• 分子量: 121.139
• InChiKey: VTWKXBJHBHYJBI-SOFGYWHQSA-N

物化性质

• 熔点：
  34-36 °C(lit.)
• 沸点：
  104 °C6 mm Hg(lit.)
• 密度：
  1.1111
• 闪点：
  228 °F
• 溶解度：
  溶于甲醇，溶解度为0.1g/mL，澄清
• 介电常数：
  3.7999999999999998
• 稳定性/保质期：
  针状结晶在放置时会逐渐转化为E型，在加热或与稀酸作用下，这种转化过程会加快。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2928000090
• 储存条件：
  应存放在2-8°C的环境中，密闭、避光且保持通风干燥。

制备方法与用途

化学性质
Z型：针状结晶（乙醚）。放置时会逐渐转化为E型，加热或在稀酸作用下转化速度加快。

用途
苯唑青霉素的中间体。

生产方法
通过使用苯甲醛和盐酸羟胺进行肟化反应制得。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲醛肟 在 sodium hydroxide 、 氯化铵 、 锌 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 22.2h， 以63%的产率得到苄胺
  参考文献：
  名称：

  在水中的有机反应。第1部分。使用锌粉还原亚胺的简便方法

  摘要：

  在温和条件下，在无任何有机溶剂的情况下，用锌粉在5％NaOH水溶液中还原亚胺，并以高收率获得相应的胺。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01904-2
• 作为产物：
  描述：

  N-苄烯丁胺 在 indium(III) chloride 、 乙醛肟 、 氧气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以88%的产率得到苯甲醛肟
  参考文献：
  名称：

  新型高效催化体系，包括TEMPO /乙醛肟/ InCl 3，可将伯胺好氧氧化为肟

  摘要：

  描述了一种简单而有效的催化系统，该系统包括使用甲苯作为溶剂的TEMPO /乙醛肟/ InCl 3将伯胺有氧氧化为相应的肟。这种实用的方法可以使用O 2作为经济的绿色氧化剂，可耐受多种底物，从而可以以中等至极好的收率提供目标肟。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.08.083
• 作为试剂：
  描述：

  5-溴-2-氯吡啶 在 苯甲醛肟 、 N1,N2-双(2-噻吩甲基)-乙二酰胺 、 caesium carbonate 、 copper(l) chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 2-羟基-5-溴吡啶
  参考文献：
  名称：

  从药物化合物库中鉴定铜催化的C-O偶联的草酰胺配体

  摘要：

  一个典型的药物化合物库具有分子多样性，可以为发现新的配体结构提供平台。本文中，我们描述了这种方法与高通量筛选的结合使用，以鉴定N，N'-双（噻吩-2-基甲基）草酰胺为配体，通常对铜催化的C-O交叉偶联有效。在温和的条件下都可以同时使用联芳醚和苯酚。

  DOI：

  10.1002/cctc.201900393

文献信息

• [EN] TRICYCLIC HETEROCYCLIC COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS HÉTÉROCYCLIQUES TRICYCLIQUES
  申请人：BRISTOL MYERS SQUIBB CO

  公开号：WO2011059784A1

  公开（公告）日：2011-05-19

  Disclosed are compounds of Formula (I) or stereoisomers or salts thereof, wherein: X1, X2, X3, W, Q1, Q2, and G2 are defined herein. Also disclosed are methods of using such compounds as selective agonists for G protein-coupled receptor S1P1, and pharmaceutical compositions comprising such compounds. These compounds are useful in treating, preventing, or slowing the progression of diseases or disorders in a variety of therapeutic areas, such as autoimmune diseases and vascular disease.

  揭示了Formula (I)的化合物或其立体异构体或盐，其中：X1、X2、X3、W、Q1、Q2和G2在此处被定义。还揭示了将这些化合物用作G蛋白偶联受体S1P1的选择性激动剂的方法，以及包含这些化合物的药物组合物。这些化合物在治疗、预防或减缓多种治疗领域的疾病或疾病的进展方面是有用的，如自身免疫疾病和血管疾病。
• Ruthenium-Catalyzed Rearrangement of Aldoximes to Primary Amides in Water
  作者：Rocío García-Álvarez、Alba E. Díaz-Álvarez、Javier Borge、Pascale Crochet、Victorio Cadierno

  DOI：10.1021/om3006917

  日期：2012.9.10

  The rearrangement of aldoximes to primary amides has been studied using the readily available arene-ruthenium(II) complex [RuCl2(η6-C6Me6)P(NMe2)3}] (5 mol %) as catalyst. Reactions proceeded cleanly in pure water at 100 °C without the assistance of any cocatalyst, affording the desired amides in high yields (70–90%) after short reaction times (1–7 h). The process was operative with both aromatic

  醛肟于伯酰胺的重排已使用容易获得的芳烃-钌（II）络合物将[RuCl研究2（η 6 -C 6我6）P（NME 2）3 }]（5摩尔％）作为催化剂。反应在纯水中于100°C干净地进行，无需任何助催化剂的帮助，在较短的反应时间（1-7小时）后，以高收率（70-90％）得到所需的酰胺。该方法对芳香族，杂芳香族，α，β-不饱和和脂肪族醛肟均有效，并能耐受多个官能团。使用18的反应曲线和实验O标记的水表明在这些转化中涉及两种不同的机制。在两者中，腈中间体最初都是通过醛肟的脱水而形成的。然后通过醛肟或水的第二分子的作用将这些中间体水合为相应的酰胺。还讨论了苯甲醛肟重排成苯甲酰胺的动力学分析。
• Selective synthesis of E-isomers of aldoximes via a domino aza-Michael/retro-Michael reaction
  作者：Wei Chen、Wei-Guo Yu、Hai-Bo Shi、Xiao-Yan Lu

  DOI：10.2478/s11696-012-0137-3

  日期：2012.1.1

  A highly stereoselective synthesis of E-isomer of aldoximes was developed through a base-catalysed domino aza-Michael/retro-Michael reaction of hydroxylamine and 2-(R-benzylidene)malononitrile. This reaction generates (E)-aldoxime diastereomer in high yields (eight examples, isolated yields of 82-93 %), excellent diastereomeric purity (diastereomeric ratio higher than 95: 5 by 1H NMR), and proceeds under mild reaction conditions (aqueous NaOH, pH 12, room temperature, 4 h).

  一个高度立体选择性的合成E-异构体的aldoximes已经通过氢氧胺和2-(R-苄亚甲基)丙二腈的碱催化多米诺aza-Michael/retro-Michael反应开发出来。这个反应以高产率生成(E)-aldoxime对映异构体（八个例子，分离产率为82-93%），具有优秀的对映纯度（通过1H NMR，对映比高于95:5），并在温和的反应条件下进行（水性NaOH，pH 12，室温，4小时）。
• <i>m</i>-CPBA Mediated Metal Free, Rapid Oxidation of Aliphatic Amines to Oximes
  作者：Vilas V. Patil、Eknath M. Gayakwad、Ganapati S. Shankarling

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01740

  日期：2016.2.5

  An efficient, rapid oxidation of various aliphatic amines to oximes using m-CPBA as an oxidant in ethyl acetate is described. High conversion (100%) with >90% oxime selectivity is achieved at room temperature under catalyst-free conditions. Mild reaction conditions along with an easy work up procedure offer lower byproduct formation and high selectivity for oximes in good yield and purity.

  一种高效，快速的各种脂族胺的使用肟氧化米-CPBA如乙酸乙酯中的氧化剂进行说明。在室温下在无催化剂条件下实现了高转化率（100％）和> 90％的肟选择性。温和的反应条件以及简便的后处理步骤可降低副产物的生成，并以较高的收率和纯度提供对肟的高选择性。
• Novel chemoenzymatic oxidation of amines into oximes based on hydrolase-catalysed peracid formation
  作者：Daniel Méndez-Sánchez、Iván Lavandera、Vicente Gotor、Vicente Gotor-Fernández

  DOI：10.1039/c7ob00374a

  日期：——

  chemoenzymatic process. This strategy is based on a two-step sequence developed in one-pot at 30 °C and atmospheric pressure. First, the formation of a reactive peracid intermediate occurs by means of a lipase-catalysed perhydrolysis reaction, and then this peracid acts as a chemical oxidising agent of the amines. A total of nine ketoximes were isolated in high purity after a simple extraction protocol (90–98%

  已经通过化学酶促方法描述了苄胺向相应肟的有效转化。此策略基于在30°C和大气压下在一锅中开发的两步顺序。首先，借助于脂肪酶催化的过水解反应发生反应性过酸中间体的形成，然后该过酸充当胺的化学氧化剂。通过简单的提取操作，总共可以分离出九种高纯度的酮肟（分离产率为90-98％），而对于11种合成的醛肟，则需要进一步的柱色谱纯化（分离产率为71-82％）。在所有情况下，均具有出色的选择性，为胺在短反应时间内（1小时）的氧化提供了一种实用的方法。电子因子值。

表征谱图